铁锆混合交联蒙脱土的酸性和催化性能研究

制备了锆交联蒙脱土（Ｚｒ─ＰＩＬＣ）和铁锆混合交联蒙脱土（Ｆｅ─Ｚｒ─ＰＩＬＣ─１／４，Ｆｅ─Ｚｒ─ＰＩＬＣ－１／５），并用吡啶吸附红外光谱和氨程序升温脱附等方法对其酸性进行了研究。结果表明：Ｆｅ－Ｚｒ－ＰＩＬＣ－１／４，Ｆｅ－Ｚｒ─ＰＩＬＣ－１／５与Ｎａ─原土相比，中强酸和强酸酸量均增加，而与Ｚｒ─ＰＩＬＣ相比，中强酸和强酸酸量均减少，且中强酸强度减弱。以甲醇胺化反应为探针研究了样品酸催化活性。结果表明：Ｆｅ－Ｚｒ－ＰＩＬＣ─１／４和Ｆｅ－Ｚｒ－ＰＩＬＣ－１／５活性比Ｎａ─原土高，但低于Ｚｒ－ＰＩＬＣ。起酸催化作用的主要是Ｌ酸中心。     

负载 SO_4~(2-)-M_xO_y 催化剂的制备及性能研究

本文采用固相焙烧法将ＳＯ２－４－ＭｘＯｙ固体超强酸负载于不同载体上，制备出分散负载ＳＯ２－４－ＭｘＯｙ型催化剂。戊烷异构化反应结果表明采用该法制备的催化剂具有强酸位，能在较低反应温度下，催化需要强酸位的反应。ＳＥＭ，ＸＲＤ等测试结果表明经焙烧后的ＳＯ２－４－ＭｘＯｙ在载体表面得到较好的分散，ＺｒＯ２以四方相存在。     

不同结晶度氢型丝光沸石的酸性及其C8芳烃异构化性能

以间二甲苯和Ｃ８芳烃为原料，用脉冲微反技术考察了不同结晶度的丝光沸石Ｃ８芳烃异构化性能。采用氨气的程度升温脱附（ＮＨ３－ＴＰＤ）和吡啶吸附的红外光谱法（Ｐｙ－ＩＲ）研究了不同结晶度氢型丝光沸石（ＨＭ）的酸中心数、酸强度以及Ｂ酸和Ｌ酸中心的变化规律，并将ＨＭ催化性能、酸性与沸石的微观结构相关联。结果表明，随着结晶度的降低，与骨架铝（Ｔ（１），Ｔ（２），Ｔ（４））相对应的强酸中心被掩蔽，有效地抑制了芳     

S2O8^2—／ZrO2固体超强酸催化剂上的正戊烷反应性能研究

考察了焙烧温度、活化温度等因素对S2O8^2-/ZrO2(PSZ)固体超强酸常温下催化正戊烷反应性能的影响，利用色谱－质谱（GC－MS）、傅里叶红外（FT－IR）、原位X－射线粉末衍射（XRD）、此表面测定（BET）、含硫量分析等手段研究了正戊烷反应产物、催化剂晶型变化及表面酸位类型等。结果表明，焙烧温度和活化温度是影响催反应活性的关键。焙烧温度在723－973K制备的PSZ固体超强酸催化剂，308K下对正戊烷均具有催化反应活性，823K焙烧样品活性最佳；对于最佳焙烧温度样品，活化温度在373－673K之间，均具有较高的反应活性，活化温度为523K时活性最佳。异构化表观活化能为41．7kJ/mol。整个反应大致可以分为3个阶段：反应初期，产物均为异戊烷，表明发生的是异构化反应；反应中期，异构化反应速率减低，产物中出现异丁烷，表明异构化反应和裂解反应同时发生；反应后期，异构化产物明显减少，异丁烷和己烷异构体明显增加，表明裂解反应已经取代异构化反应，成为反应的主流。适宜的焙烧温度使ZrO2晶化是形成超强酸的必要条件；合适的活化温度影响酸位类型，523K下活化的样品主要为强Bronsted酸位，同时有少量的强Lewis酸位存在。     

SO4^2—／TiO2／la^3＋催化剂的制备及催化性能研究

本文制备了ＳＯ４＾２－／ＴｉＯ２／Ｌａ＾３＋型固体超强酸。催化剂试验表明：Ｌａ与Ｔｉ原子比,焙烧温度和时间对催化活性都有显著影响。制得的超强酸强度Ｈｏ〈－１３．７５,通过乙酸和丁醇的酯化试验证明：ＳＯ４＾２－／ＴｉＯ２／Ｌａ＾３＋固体超强酸具有较高的活性和稳定性,选择性好,易于产物分离,与液体酸相比具有不腐蚀设备等优点,适用于乙酸和丁醇催化的酯化反应。     

PbO和HZSM—5的相互作用研究

以ＸＲＤ，Ｈ２－ＴＰＲ，ＮＨ３－ＴＰＤ为手段，研究了ＰｂＯ和ＨＺＤＭ－５沸石表面的相互作用并与探针反应甲苯甲醇烷基化反应的活性和选择性进行了关联。实验结果表明，ＰｂＯ和ＨＺＳＭ－５沸石表面有一定的相互作用，ＨＺＳＭ－５被ＰｂＯ修饰后，表面强酸中心减少，从而使探针反应的活性下降而选择性提高。     

HZSM-5分子筛催化剂用于丙烯齐聚反应

以HZSM-5分子筛为催化剂,研究了常压下丙烯齐聚生成高辛烷值汽油组分的反应。结果表明:该反应较佳的工艺条件为320℃。重量空速为3～6h~(-1)。随着Na-ZSM-5钠交换度的增加,其比表面及酸中心都增加,从而使反应活性提高。残钠量小于0.01(wt)%时,其活性趋向稳定。氨的程序升温脱附实验表明:HZSM-5催化剂上同时存在着强、弱两类酸性中心,它们对反应均有催化作用。通过吡啶吸附的红外光谱分析,发现B酸中心比L酸中心更容易结焦,而催化剂后期的活性是由L酸提供的。     

酯化反应中HZSM-5催化剂稳定性的研究

以乙酸与异戊醇的气固相酯化反应为典型反应，考查了硅／铝比、焙烧工艺及反应条件对HASM－5催化剂活性及稳定性的影响．试验表明，由于沸石的择形催化作用，反应副产物中有异戊烯而没有异戊醚；异戊烯的生成速率对反应温度的变化很敏感，对空速及酸／醇比的变化不敏感，沸石的硅／铝比对结焦影响很大．指出烯烃的聚合结焦为双分子反应，需要两个毗邻的强酸中心催化；研制高硅铝比及低温活性好的催化剂是提高其稳定性的重要条件．     

白庙子斜发沸石的化学改性及重金属离子交换性能研…

白庙子斜发沸石经浸煮法化学改性为钠、铵、钾、钙、镁型矿样，并在室温下与４０ｍｇ·ｄｍ＾－３ＣｕＣｌ２溶液进行Ｃｕ＾２＋溶液进行Ｃｕ＾２＋静态交换和动态交换。实验结果发现，原矿化学改性时阳离子的交换度与其离子水合半径有关。各矿样的Ｃｕ＾２＋交换容量、交换度和离子分离因数与阳离子水合半径、离子价数有关，呈现Ｎａ型〉ＮＨ４＾＋型〉Ｍｇ型￣Ｋ型〉Ｃａ型￣Ｏｒ型的规律。其中Ｎａ型、ＮＨ４＾＋型改性矿样对除去     

白庙子斜发沸石的化学改性及重金属离子交换性能研究Ⅰ──化学改性与Cu~（2＋）交换性能

白庙子斜发沸石经浸煮法化学改性为钠、铵、钾、钙、镁型矿样，并在室温下与４０ｍｇ·ｄｍ－３ＣｕＣｌ２溶液进行Ｃｕ２＋静态交换和动态交换．实验结果发现，原矿化学改性时阳离子的交换度与其离子水合半径有关．各矿样的Ｃｕ２＋交换容量、交换度和离子分离因数与阳离子水合半径、离子价数有关，呈现Ｎａ型＞ＮＨ４＋型＞Ｍｇ型～Ｋ型＞Ｃａ型～Ｏｒ型的规律．其中Ｎａ型、ＮＨ４＋型改性矿样对除去水中Ｃｕ２＋最有效．     

Zr－PILC的表面酸性和催化性能研究

用吡啶吸附红外光谱和氨程序升温脱附等手段对锆交联蒙脱土的表面酸性进行研究，结果声明：锆交联蒙脱土与原土相比酸中心增多，酸强度增大，主要是增加Ｌ酸。以甲醇胺化反应为探针研究锆交联蒙脱土的酸催化性能，结果表明：锆交联蒙脱土样品的胺化反应活性和选择性均高于Ｎａ－土，胺化反应的活性位主要是Ｌ酸位。     

强酸促进的Mo／HZSM—5基催化剂上甲烷脱氢芳构化研究

研制出一种强酸促进的甲烷非氧化脱氢芳构经催化剂Ｍｏ－Ａ／ＨＺＳＭ－５，在可比的实验条件下，其对甲烷的转化活性和苯收率比非促进的Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂均提高约４０％，且催化剂稳定性大为提高，实验结果揭示表面酸度，主要是表面Ｂ－酸位浓度，与甲烷的转化活性密切相关，本认为右强酸促进的Ｍｏ－Ａ／ＨＺＳＭ－５催化剂，甲烷活化脱氢主要系经由Ｂ－酸助的Ｃ－Ｈ键异裂的反应途径；即ＣＨ４＋Ｈ＾（＋）ａ→Ｈ３Ｃ（     

SO4^2—／ZrO2催化合成核黄素四丙酸酯的研究

合成了不同种类的ＳＯ４＾２－／ＭｘＯｙ型固体超强酸催化剂,并考察了各种催化剂对合成核黄素四丙酸酯反应活性的影响,发现ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２固体超强酸催化剂活性最高,通过单因子实验,探讨了ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２的制备条件、催化剂用量、反应温度和反应时间等因素对酯化反应的影响,优化了催化剂制备条件,实验结果表明：ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２固体超强酸催化剂对核黄素四丙酸酯的合成反应具有良好的催化活性,具有易     

吡啶光氯化反应的量子化学研究（1）：PM3计算吡啶静态结构和 …

用半经验量子化学程序ＰＭ３对吡啶分子基态及第一激发态做了结构全优化计算，得到吡啶基态及第一激发态的分子轨道和其相应的能量，同时得到吡啶环各碳原子的电荷密度、成键度和自由价。计算结果表明Ｃｌ．与吡啶基态分子发生聚代反应，优翻天复地成２－氯吡啶，Ｃｌ．与吡啶激发态分子反应，优先生成４－氯吡啶。     

稀土基催化裂化钝镍剂的抗镍性能及其机理

利用催化裂化平衡催化剂ＣＨＺ ２ 考察了稀土元素ＲＥ的钝镍性能。实验结果表明,适量的ＲＥ钝镍剂能明显降低催化裂化反应的比氢气量和比积炭值,提高汽油收率,具有较明显的钝镍效果。程序升温还原实验和ＸＲＤ物相检测发现,在ＦＣＣ 再生温度（ 约７００ ℃） 下,ＲＥ和沉积在催化剂表面上的高价镍反应生成ＲＥＮｉＯ３ 晶相。ＲＥＮｉＯ３ 中的镍在ＦＣＣ 反应温度（ 约５００ ℃）下不易被氢气还原,这就有效地封闭了镍,抑制了镍的脱氢生焦活性。ＮＨ３ － 程序升温还原测定表明,当ＲＥ与镍的原子比大于０ ．４ 时,催化剂表面上的中强酸和强酸总量降低,导致烃类裂化活性下降,当ＲＥ与镍的原子比为０ ．３～０ ．４ 时,钝镍效果最佳     

白庙子斜发沸石的化学改性及重金属离子交换性能的研究──Ⅱ化学改性与Pb~（2＋）、Cd~（2＋）交换性能

白庙子斜发沸石经化学改性为Ｎａ、ＮＨ４、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ型矿样，室温下与Ｐｂ２＋、Ｃｄ２＋静态离子交换．试验发现，Ｎａ、ＮＨ４、Ｋ型矿样对Ｐｂ２＋交换容量提高２０％，对Ｃｄ２＋提高３～８倍，Ｍｇ、Ｃａ型提高不显著．Ｐ２＋交换容量与配位阳离子价数直接相关，Ｃｄ２＋交换容量与配位阳离子价数、离子半径均有关．矿样对Ｐｂ２＋的分离选择性能优于Ｃｕ２＋、Ｃｄ２＋．     

添加稀土元素Th对固体超强酸SO^2—4／Fe2O3的改性研究

本用０．２５ｍｏｌ．Ｌ＾－１的Ｈ２ＳＯ４的不同浓度的Ｔｈ（ＮＯ３）４的混合液浸ｅ２Ｏ３,经过滤,干燥,焙烧制得了含钍固体超强酸ＳＯ＾２－４／Ｆｅ－Ｔｈ－Ｏ,发现其异丙醇脱水催化活性显提高,并用水作吸附分子对其进行了差动热分析研究,结果表明其脱附终止温度得到了提高。     

吡啶光氯化反应的量子化学研究(1)──PM3计算吡啶静态结构和氯代位置

用半经验量子化学程序ＰＭ３对吡啶分子基态及第一激发态做了结构全优化计算,得到吡啶基态及第一激发态的分子轨道和其相应的能量,同时得到吡啶环各碳原子的电荷密度、成键度和自由价． 计算结果表明, Ｃｌ·与吡啶基态分子发生取代反应,优先生成２－氯吡啶,Ｃｌ·与吡啶激发态分子反应,优先生成４－氯吡啶．     

SO4^2—／ZrO2—TiO2在合成三乙酸甘油酯中的应用

合成了固体酸催化剂ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２－ＴｉＯ２应用该催化剂合成了三乙酸甘油酯，实验表明，Ｚｒ：Ｔｉ＝２：１，活化温度为４５０℃时催化剂活性最高，酸强度和酸量分布表明中强酸位于有利于酯化反应。     

氧化锌矿的基本物性及高温氧化焙烧实验

通过对氧化锌矿的矿物组成、熔化温度等基本物性的研究，确定采用高温氧化焙烧的方法对氧化锌矿进行焙烧实验；试验结果表明；在所有的焙烧实验条件下，烧损率的变化并不明显，在30％左右；提高温度，可提高焙烧效果，焙烧的适宜温度为1200℃；增加焙烧时间，其焙烧效果与矿石焙度有关，粒度为5－10mm，焙烧时间为90min的焙烧效果较好，而粒度为15－20mm时，120min的效果较好；增加粒度有利于提高焙烧效果，矿石的适宜粒度为15－20mm。