Heitler-London近似下自旋空间中H2分子的能量本征值

对于H2分子系统可采用Heitler-London近似及"分子轨道近似"进行计算.虽然两种近似得出相同的总能量以及相同的轨道波函数,但是总能量在单电子能量、库仑能量和交换能量三者之间的相对分布不相同.由"分子轨道近似"所得的交换积分总为正值,而Heitler-London近似所得的交换积分可正可负更接近实际.因此对于H2分子模型,Heitler-London近似比"分子轨道近似"更为准确一些.所以采用Heitler-London近似下在自旋空间中利用自旋-自旋相互作用的自旋置换算符讨论了H2分子的能量本征值.     

s-p-d-f杂化轨道(Ⅰ)

Ⅰ引言现代的化学键理论,在处理分子结构问题上,已取得了很多成就。目前,电子配对法和分子轨道法是处理分子结构问题常用的两种方法,其中电子配对法的假定与化学家所熟知的价键概念相一致,所以用的比较普遍。在解释分子的几何构型和共价键的方向性方面,电子配对法的杂化轨道理论,显德更为重要。Pculing。首先造出「等性键函数」,后来,Slater。Hultgren、Eimball、Kuhn、Duffey、Torkington 等人做了很多的补充与推广。我国化学家唐敖庆教授,在这方面亦有特殊的贡献。     

原子状态对称性的公式计算

本文在文献[1,2,3,]工作基础上,推导出两组分别适于基底为原子轨道和原子谱项波函数的简单且完全的计算公式。同时,稍作改动(用电子的自旋量子数 s 代替原公式中的电子的轨道量子数 l,或用多电子体系的总自旋量子数 S 代替原公式中的多电子体系的总轨道量子数 L),两组公式又可分别用于计算单电子自旋状态     

电子配对法中独立电子结构式典型集合的几何枚举

利用电子配对法处理复杂分子的结构问题,曾经在量子化学中发生过相当大的作用,由於它比较正确地正视化学键这一个客观存在的化学概念,它在化学反应动力学的理论探讨上,表现得比较优越;这一点在Gero关於利用激发态的电子结构来讨论化学反应的看法,也充分地反映出来,因此,侭管电子配对法和分子轨函法必然是统一的分子结构理论的两种特例,这个近似方法     

自旋干涉器A-B振荡的性质

用方形回路的对称性来设计一个自旋干涉器.一束电子从方形回路左边中点注入,随后这个波包分成两束等权重的部分波函数.这两束部分波函数在方形回路的右边中点相遇并发生干涉.经过计算,最后得出A-B振荡的振幅是自旋进动角θ的函数,即Rashba自旋-轨道耦合系数α可以用来调制A-B振荡的振幅A(θ).     

一维方势垒中有Dresselhaus自旋轨道耦合的电子输运

根据有Dresselhaus自旋轨道耦合作用和外加偏压的电子哈密顿量,通过传递矩阵的方法计算势垒内和势垒外的波函数,从而计算出在有外加偏压情况下单势垒的电子隧穿透射系数,研究了Dresselhaus自旋轨道耦合作用及外加偏压对电子自旋输运的影响.     

一维方势垒中有DresselhausA旋轨道耦合的电子输运

根据有Dresselhaus自旋轨道耦合作用和外加偏压的电子哈密顿量，通过传递矩阵的方法计算势垒内和势垒外的波函数，从而计算出在有外加偏压情况下单势垒的电子隧穿透射系数，研究了Dresselhaus自旋轨道耦合作用及外加偏压对电子自旋输运的影响。     

La_(1-x)Ca_xMnO_3的电子结构与磁有序研究

采用DV-Xa分子轨道法计算了不同掺杂浓度的立方结构钙钛矿La_(1-x)Ca_xMnO_3体系的电子结构,分析了体系磁电特性随钙浓度变化的特征.结果表明:自旋相关的锰3d—氧2p轨道杂化出现在整个体系中.未掺杂体系具有金属型导电性,费米能级处多数自旋子带的态密度高于少数子带.随着掺杂浓度的提高,体系发生金属-半金属相变.与此同时,锰离子磁矩单调降低,与3d带自旋交换劈裂的变化规律一致.掺杂的钙提高了锰3d和氧2p电子波函数的交迭,加强了Mn-O-Mn超交换作用,使CaMnO3呈现G型反铁磁态.LaMnO_3中锰3d和氧2p波函数的交迭最弱,呈铁磁有序.     

四电子体系的自旋波函数

利用了3种不同方法：角动量耦合法、线性组合法和角动量升降算符法,得到了四电子体系的自旋波函数,对构造多电子体系自旋波函数有重要意义．     

一维量子波导中的Rashba电子输运

主要研究了平面一维波导系统中的Rashba电子波函数的输运性质,得到了如下的结果.根据Rashba效应,能量为E的平面电子波,将分裂成波矢分别为k1=k0＋kδ与k2=k0-kδ的两种波函数,其自旋取向与波导的夹角分别为＋π/2（自旋向上态）与＋π/2（自旋向下态）.若在支路的终端是栅极或者铁磁接触,则相应的波函数成为驻波形式exp（±ikδl）sin[k0（l-L）],其中L是支路的长度,l是支路内的坐标.与不考虑自旋的情况不同的是,Rashba电子波函数的相位与支路的取向角度θ有关.此外,两种自旋取向的波传播的群速度相同,都是-k0/m＊.在各支路结点处,由波函数的连续性和流密度守恒条件,得到了Rashba电子波函数所必须满足的边界条件.利用这些边界条件,我们研究了Rashba电子在一些结构中的透射和反射性质,发现自旋向上和向下的Rashba电子波函数的干涉效应将受到铁磁接触或栅极的调制.最后得到了多分支结构中,Rashba电子输运的一般性理论.我们提出的Rashba电子的一维量子波导理论可以被用来设计各种自旋极化器件.     

具有自旋-轨道耦合作用的二维介观电子气中的自旋累积效应研究

建立了在含自旋-轨道耦合相互作用的二维介观多端格子模型中求解散射波函数，进而在Landauer-Buttiker框架中得到计算多端的电导和自旋电导，以及任意非平衡局域物理量（如电流驱动之下的非平衡自旋累积）的一般方法．作为散射波函数法的一个直接应用，我们研究了具有Rashba型自旋-轨道耦合的二维电子气的二端结构，在给定电流密度条件下，我们得到线性输运区的非平衡自旋累积效应的结果，发现与其它的理论结果和最近的实验结果是定性一致的．     

自旋多重度对铬分子结构的影响(英文)

用Gaussian 03中两种不同的杂化密度泛函方法分别优化了铬分子在多种自旋多重度下的分子结构,并计算了相应分子结构的总能量、平衡键长和谐振频率,确定了铬分子的基态结构。考虑自旋多重度后,铬分子的基态结构为11重态。计算结果表明自旋极化存在于铬分子当中,自旋多重度对铬分子结构的影响非常明显,特别是谐振频率。自然成键轨道分析表明有10个自旋平行电子存在于铬分子并占据3d轨道,这与铬分子的基态为11重态相一致。     

四面体结构的固态等价轨道和能态的自旋--轨道耦合双群分类

本文按照Ｃ—Ｃ单键和烃类化学键的性质，根据ＬＣＡＯ—ＭＯ近似法，将原子波函数基转变为四面体分子的酉等价轨道基，并由这一套酉等价基组合出金刚石、ＧａＡｓ这类等电子晶体离域化的基Ｂｌｏｃｈ函数。详细分析了晶体能带结构中简并态的对称性约化分解。给出了自旋一轨道耦合的主要应用．     

单核络合物的电子结构Ⅱ锕系元素四茂络合物

在前一篇报告中,我们按价键轨道理论,用量子力学方法分析了单核络离子的电子结构。所得结果可归纳为:(ⅰ)络离子的成键电子可分为两层,即能量低的“内层”骨架电子和能量较高的“外层”特性电子;(ⅱ)骨架电子的波函数是在中心势场的作用下,由配位原子的成键轨道杂入了中心离子的价电子轨道形成的;而特性电子波函数是在配位势场的作用下,由中心离子的价电子轨道杂入了配位原子的成键轨道形成的;(ⅲ)中心势场和配位势场是规定络离子电子结构的主要矛盾。     

两个等价电子组态光谱项推求新方法

原子光谱项的推求,有行列式波函数法,自旋因式化方法,Hyde法等.对于两个等价电子组态光谱项的推求,有快速法和列表划带法等.分子体系的两个等价电子组态光谱项的推求,常用的是行列式波函数法,而络合物的中心原子(或离子)的两个等阶电子组态光谱项的推求,有很繁的对称操作变换法、方格图法和降低对称性法等.本文将介绍一种新方法——对称积和反对称积法.     

单线态氧~1Δ_g的结构与制备

综述了单线态氧的结构、制备方法．单线态氧１Δｇ 是氧分子的一种特殊存在形式，根据分子轨道理论其结构是：在１πｇ 轨道上有两个电子占据一个轨道且自旋反平行．经紫外光谱分析已验证其存在．单线态氧１ Δｇ 可由过氧离子和各种局部被卤代的中间体反应获得，也可在光敏染料的存在下，用紫外光照射三线态氧使其激发而得．对于单线态氧的研究将在医药、化妆品、食品等的抗氧性研究方面起到重要作用．     

单线态氧^1△g的结构与制备

综述了单线态氧的结构、制备方法。单线态氧＾１△ｇ是氧分子的一种特殊存在形式，根据分子轨道理论其结构是：在１π＾＊ｇ轨道上有两个电子占据一个轨道且自旋反平行。经紫外光谱分析已验证其存在。单线态氧＾１△ｇ可由过氧离子和各种局部被卤代的中间体反应获得，也可在光敏染料的存在下，用紫外光照射三线态氧使其激发而得。对于单线态氧的研究将在医药、化妆品、食品等的抗氧性研究方面起到重要作用。     

分子轨道—自旋对称性守恒

把构象电子跃迁理论用于协同反应,由无辐射跃迁哈密顿量证明分子轨道对称性守恒。并由电子序仑作用,把这个原理推广为轨道——自旋对称性守恒。     

用分子轨道稳定化能曲面研究低自旋配合物的几何构型

用自纺程序计算了ｄ＾８３低自旋配合物中民主离子的ｄ电子在不同ｄ轨道中分布时，配体在不同空间方向上与中心离子配位所产生的分子轨道稳定化能，并绘制了分子轨道稳定化能曲面图，由此阐明了该类配合物的配位数、几何构型、配体配位方向等随中心离子电子排布不同而发生的变化。     

分子轨道似在四面体共价晶体中3d过渡金属离子轨道角动量和旋—轨耦合中的应用

用分子轨道近似推导了3d过渡金属离子在四面体晶体中轨道角动量和旋-轨耦合矩阵,同时得到了这些矩阵元与3d离子在纯晶体场近似下的矩阵之间的关系。通过以上矩阵元和关系可以很容易地计算3d离子在四面体晶体中的旋-轨、自旋-自旋和塞曼作用矩阵。这些旋-轨、自旋、自旋和塞曼作用矩阵对研究3d离子在四面体共价晶体中（尤其是半导体中）的超精细光谱、塞曼和交换分裂、电子顺磁共振参数、磁化强度、磁比热、磁化率等都是有用的。另外,还讨论了八面体和四面体对称下的配体轨道,以及3d离子和配体间的重迭积分。