铁在含Cl^—的NO3^——H2SO4体系中的钝化与孔蚀

用动电势扫描和交流阻抗方法研究纯铁在0.05mol/l H_2SO_4+0.1mol/l NaNO_3和0.05mol/lH_2SO_4+0.1mol/l NaNO_3+0.01mol/l NaCl溶液体系中的电化学行为。讨论了在酸性介质中,在阳极钝化的电势范围内,NO_3~-可抑制Cl~-对Fe表面的孔蚀作用;当[NO_3~-]》[Cl~-]时,在上述电势范围内Fe表面呈钝化态。     

阴离子对镉电沉积的极化影响

E. Muller, H. Barchmann曾经研究过Cl~-、Br~-、SO_4~(--)、ClO_4~-等阴离子对锌和镉电沉积极化值的影响。他们从锌和镉的氯化物、溴化物、硫酸盐和高氯酸盐的溶液中测定了锌和镉的极化曲线,极化值按照下列次序增长: 溴化物和氯化物<硫酸盐<高氯酸盐Н.ИЗТарынев研究了NO_3~-、CH_3COO~-、SO_4~(--)、I~-、Br~-等离子对镉电沉积的影响,结果表明极化值依照如下次序递减: 硝酸盐>醋酸盐>硫酸盐>碘化物>溴化物在F. Foerster, K. Klemm的工作中,曾研究过镉在0.9N氯化镉、硫酸镉、高氯酸     

水溶液中I~-I_2-X~-(X=F、Cl、Br)体系的循环伏安研究

测定了室温下(20±1℃),H_2SO_4水溶液中I~-及I_2分别在F~-、C1~-、Br~-存在时,在Pt电极上的循环伏安图.I~-C1~-及I~-Br~-体系在0.2—1.0V(vs.SCE)范围内,都有两对基本可逆的氧化还原峰.第一对氧化还原峰的位置和峰高不随C1~-或Br~-.的浓度而变化,对应于反应:2I~-(?)I_2+2e;第二对氧化还原峰的位置随Cl~-或Br~-的浓度增加而负移,但峰高不变,浓度增大10倍,峰电势分别负移88±2mV和113±2mV,与由I_2-C1~-及I_2-Br~-体系在0.6-1.0V范围内得到的规律一致,对应的反应分别为I_2C1+3C1~-(?)2C1_2+2e和I_2+4Br_-(?)2IBr_2-+2e.F~-在该电势范围内不参与反应.     

阴离子Cl~-、Br~-、SO_4~(2-)对Fe~(2 )和[CoCl(NH_3)_5]~(2 )之间电子转移反应的影响

在水和水——甲醇混合溶媒中[CoCl(NH_3)_5]~(2 )和 Fe~(2 )还原的反应动力学研究,这里主要探索共存阴离子(Cl~-、Br~-和 SO_4~(2-))对反应机理的影响。实验结果表明:共存阴离子参与反应过程,与 Co(Ⅲ)形成离子对,与 Fe(Ⅱ)形成络合体等中间体;反应属于以 Cl~-作桥的内界型桥式电子转移机理,共存阴离子只影响反应速度,不改变反应内界桥式电子转移的特征。     

分配法研究溴分子和卤离子的相互作用

用液—液分配法测定溴分子和配位体卤离子(X=Cl~-、Br~-、F~-)在离子强度I=3.15mol·L~(-1)NaClO_4下水溶液中的稳定常数.     

在蚀孔、缝隙或应力腐蚀裂缝中的闭塞电池腐蚀的加速效应和临界pH值

利用模拟闭塞区溶液研究了18—8不锈钢在Cl~-溶液中蚀孔、缝隙或应力腐蚀裂缝内的加速腐蚀效应。发现一个临界pH值,pH≌1.3([Cl~-]≌1.5M),当pH降至低于临界值以下时腐蚀率加速上升。在裂缝或蚀孔的引发阶段,外部电位需要超过临界破裂电位,以引起蚀孔或缝隙内的pH下降和Cl~-浓集。但当闭塞区pH下降到临界值以下后,腐蚀的加速过程和裂缝(或蚀孔)的扩展则由缝内H+Cl~-酸性电池的作用所控制。并将导致裂尖区氢脆。     

海水中硝酸根离子的紫外光分光光度法测定

本文建立一紫外光分光光度法,在2180测定海水中NO_3~-的含量,Br~-会干扰,经氯水处理后干扰可以消除,在(?)制工作曲线时,加入一定量的Na~ 、K~ 、Ca~( )、Mg~( )、Cl~-、SO_4~=以校正这些成分的干扰。本法对人工海水的测定平均误差约为9％,海水中NO_3~-的测定曾与铝还原法比较,结果相差约10％。     

Cl~-与SO_4~(2-)共同作用下开裂混凝土中钢筋的电化学特征

在地下结构和沿海结构的工作环境中常存在着Cl~-、SO_4~(2-)等,且混凝土结构受到收缩、徐变、荷载等的影响,常处于带裂缝的工作状态,此类结构中钢筋的锈蚀过程比较复杂。本文设计了耐久性试验,采用预裂法制作开裂混凝土试件,利用腐蚀电位、线性极化法、动电位极化法和电化学阻抗谱法研究了Cl~-和不同SO_4~(2-)浓度混合溶液下开裂混凝土内钢筋的电化学特征。结果表明:在Cl~-和SO_4~(2-)混合溶液中,当SO_4~(2-)浓度增大时,开裂混凝土内钢筋的腐蚀电位随之增大,钢筋锈蚀的概率随之减小,钢筋的腐蚀电流密度随之降低;SO_4~(2-)抑制了开裂混凝土内钢筋的锈蚀进程。     

Pb—Ag—Ca新型合金阳极（PAC阳极）用于电解MnO2（EMD）的研究（Ⅱ）

本文研究了用微分脉冲极谱法测定由PAC阳极电解后的电解液(MnSO_4—H_2SO_4)中的痕量铅的各项实验条件。在此电解溶液(MnSO_4—H_2SO_4)中选加KCl支持电解质作为底液,所以pb~(2+)(Ⅱ)的微分脉冲极谱图,峰形良好便于测量,峰电位值为-0.44v(相对Ag—AgCl电位、实验值),可采用标准加入法确定含量,方法可靠,简便快速。为恒算PAC阳极消耗速度提供基础数据,消耗速度为4.82％/年。     

717型三甲胺阴离子交换树脂辐射分解的研究

本文研究了国产717型三甲胺Br~-型,HSO_4~-型,NO_3~-型绝干、含水及相应浸泡于HBr,H_2SO_4,HNO_3等溶液树脂的γ辐射稳定性。研究表明HSO_4~-型阴离子交换树脂的辐射稳定性最差。γ辐照时,水的存在能加剧C—N键的断裂,而7NHNO_3显著抑制C—N键断裂,OH自由基与C—N键断裂无关但与形成弱碱性交换基团有关。H原子可能影响C—N键断裂后两自由基的重合作用。γ辐照后,残渣主要成份为三甲胺盐并杂有二甲胺盐,二甲胺的产率与树脂的状态,所处的介质密切有关。在硝酸介质中,二甲胺的产率剧烈减低。     

光学方法对电化学反应的研究二氧化锰膜的氧化还原反应

用光学方法对从0.1M MnSO_4+0.017M H_2SO_4电解质溶液中在铂上阳极沉积MnO_2薄膜、以及MnO_2膜在0.05M NaOH溶液中的氧化还原反应进行了研究。着重分析讨论了电化学反应过程中的光学参量变化规律。从光学量变化的P—t及P—A关系曲线,提供了在MnO_2氧化还原过程中存在着歧化反应的实验依据,进一步表明了椭园法研究电化学反应中有固相氧化膜形成或溶解现象时的优越性。     

吡啶型正离子与磺酸盐型负离子的混合表面活性剂的研究

1 实验1.1 试剂C_12H_25SO_3Na(化学能,简写C_12S~-Na~+,西安化学试剂厂,含量≥97.0%.C_12H_25C_6H_4SO_3Na(分析纯,简写C_12PhS~-Na~+),北京化学试剂公司,含量≥90.0%.C_16H_33N(C_5H_5)Br·H_2O化学纯,简写:C_16Py+Br~-),北京试剂,含量≥98.0%.C_16H_33N(C_5H_5)Cl·H_2O(化学纯)简写:C_16Py~+Cl~-),上海试剂一厂,含量≥99%.NaBr(化学纯),北京化工厂,含量≥98.0%.     

铜镍硫化矿电化学溶解研究

研究了Ni_3S_2,CuFeS_2和FeS_2在H_2SO_4-Na_2SO_4体系中不同条件下的自然电位和阳极极化行为,讨论了在湿法处理复杂铜镍硫化矿中铜镍分离的可能方法。     

硫酸溶液内铅电极上阳极氧化膜生长过程机理的研究

本文研究了30%H_2SO_4溶液中铅电极上阳极氧化膜生长过程的机理.实验表明(?)PbO 的生长大体符合d∝i~(1/2)规律,而PbSO_4与PbO 复合层的生长则对此扩散控制机理符合得相当好.本实验所用的“极化—还原”现场测定法用于定量研究铅电极在阳极极化过程中生成的氧化铅及硫酸铅有很大优点.     

基于阴离子特征分析的冬枣产地鉴别

为了考察阴离子用于农产品产地鉴别的可能性,利用离子色谱测定了黄骅、沾化和大荔冬枣及土壤中多种阴离子的含量,并对数据进行了方差分析、偏相关分析、逐步判别分析(SDA)和径向基人工神经网络分析(RBF-ANN).结果表明,冬枣中F~-、Cl~-、NO_2~-、PO_4~(3-)、SO_4~(2-)和C_2O_4~(2-)在不同产地间存在显著性差异,与土壤中阴离子具有显著相关性.逐步判别分析中,上述6种阴离子的判别能力较强,所建判别方程可以准确地鉴别冬枣的产地.RBF-ANN的分析进一步证实了,6种阴离子所建模型的准确率高于全部阴离子的分析结果,Br~-对产地鉴别有一定的干扰作用,鉴别准确度降低.研究结果证实了阴离子结合统计学算法可以建立有效的冬枣产地鉴别模型,选择合适的产地因子是提高产地鉴别模型准确度的关键步骤.     

三元络合物光度法测定铬(Ⅵ)

研究了从含有对甲苯磺酸钠或ClO_4~-或Cl~-的0.25-2NH_2SO_4溶液中萃取光度测定二苯偕肼铬络合物,提出了二苯偕肼络合物萃取过程机理,并且确定了萃取光度测定铬(Ⅵ)的最佳条件。该方法已成功地用于镍、铜、硫酸铬、硝酸镍、铁矿和废水中铬(Ⅵ)的测定。     

氟、溴离子对大鼠心室肌细胞与浦氏纤维动作电位的影响

用细胞电生理方法研究了氟离子(4mmol/1)与溴离子(137或142mmol/l)对大鼠心室肌细胞与浦氏纤维动作电位的影响。无论是PF还是VM细胞,F~-与Br~-皆能使RPAPA以及V_(max)降低。然而两种阴离子对两种细胞APD的作用却截然不同。Br~-对坪期无影响,但使APD_(90)延长。F~-则使坪期和APD_(90)同时缩短。对于VM细胞的ERP,Br~-能延长之,F~-则缩短之。上述结果说明,F~-与Br~-两种阴离子对Na~+、K~+、Ca~(2+)等阳离子通道具有广泛作用,其作用机制值得进一步研究。     

金属铟的溶剂萃取热力学研究

在298.15K和离子强度为0.1～2.0moL·Kg~(-1)范围内,在较高浓度和浓酸度的萃取体系In_2(SO_4)_3—Na_2SO_4—D_2EHMTPA—n—C_8H_(18)—H_2O中,本文测定了萃取平衡。 In_(aq)~(3+)+3H_2A_(2(org))→In(HA_2)_(3(org))+3H_(aq)~+的In~(3+)的平衡浓度和水相pH值,其中Na_2SO_4为支持电解质。根据Pitzer电解质溶液理论,估算了平衡水相中的真实离子强度值,并用直线外推法和多项式拟合法确定了萃取过程的热力学平衡常数K~θ。     

植被恢复对土壤水溶性阴离子浓度的影响

选择陕西省吴起县和礼泉县退耕还林还草样地土壤为研究对象,并以农用地土壤作为对照,利用离子色谱法测定土壤水溶性F~-、Cl~-、SO_4~(2-)、NO_3~-、NO_2~-和PO_4~(3-)等六种阴离子浓度,研究了农地退耕后土壤水溶性阴离子的变化特征.研究结果表明:六种阴离子中,SO_4~(2-)和NO_3~-浓度较高,而Cl~-、NO_2~-、F~-和PO_4~(3-)离子浓度相对较低.除F~-、NO_2~-和PO_4~(3-)外,农地退耕后,两个样区表层土壤水溶性阴离子含量明显提高.多元统计分析表明,环境因子可解释有关土壤阴离子含量47%的变异,且F-主要受海拔和纬度的影响,而Cl~-、NO_3~-、NO_2~-和PO_4~(3-)受植被类型的影响显著.     

关於硫酸钾在KCl-K_2SO_4-H_2O和KHCO_3-K_2SO_4-H_2O两三元体系中的溶解度

为了研究KCl—KHCO_3—K_2SO_4—H_2O四元体系,我们曾在40℃时对构成该四元体系的两个三元体系KCl—K_2SO_4—H_2O和KHCO_3—K_2SO_4—H_2O进行了研究。有关这两个体系在40℃时的等温圖的资料,文献中是没有的。过去,对KCl—K_2SO_4—H_2O三元体系,曾在以下各温度进行过研究:0°,15°,20°,25°,30°,50°,70°,75°,100°,和35°。关于KHCO_3—K_2SO_4—H_2O三