HCl在硫酸铟水溶液中表观热力学性质的研究

在HCl一In2(S04)3一H2O体系中，恒定溶液总离子强度和In2(S04)3在溶液中的离子强度分数，应用经典的电动势方法测定无液体接界电池(A)在278．15—318．15K温度范围内的电动势：Pt，H2(101．325kPa)|HCl(mA)，In2(S04)3(m2)，H2O|AgCl—Ag(A)根据电池(A)的电动势数据，计算了混合溶液中HCl的活度系数γA，当指定温度和保持溶液中总离子强度恒定时，进一步讨论了HCl的活度系数与溶液中In2(S04)3的离子强度分数的关系，结果表明，在溶液总离子强度较低时，HCl的活度系数服从Harned规则．     

多组分电解质溶液活度系数的确定

多组分电解质溶液是非常重要的课题。在大量的化工过程、海水的利用、人体的生理过程和细胞平衡,多组分电解质都起着重要作用。这种混合物的热力学早已做了详细地研究。确定多组分电解质溶液活度系数的实验方法很多,如电动势法,等压法,溶度法,冰点降低法等。其中电动势(e.m.f)法是特别有用的,因为它能直接得到由对于电极是可逆的离子组成的溶质的活度系数。运用电动势法的大多数工作是保持溶液总离子强度不变,或者保持一个组分的浓度不变而另一组分的浓度变化。例如,在保持溶液总离子强度恒定时,由氢电极和银-卤化银电极构成的无液接电池(Pt)H_2(g,latm)| HCl(mA),MCl_n(mB)| AgCl-Ag 溶液的一个组分是盐酸(A),另一组分是卤化物(B)。实验测最的emf校正到氢气压力为latm,就可得到各类离子强度分数yB=[n(n+1)mB/2]/[mA+n(n+1)mB/2]的HCl的活度系数 logγA=- 1/2[(E-E0)/K+logmA(mA十mB)]式中E0为电池标准电动势,k=(RTln10)/nF。对于多组分电解质溶液的活度系数,我们拟用Harned方程式,Scatchard方程式和Pitzer方程式描述。     

氯化锌在水和乙醇混合溶剂溶液中热力学性质的研究

改变乙醇在混合溶剂中质量分数(x=0%,5%,15%)的条件下,测定了无液接电池(A)和电池(B)的电动势,确定了AgCl-Ag电极和Zn电极及其电极对在溶液中的标准电动势,计算ZnCl2在混合电解质溶液中的热力学迁移性质和平均活度系数r±.     

电子活度及其应用

用电了活度表示电极上的电子有效浓度，讨论了电子活度的标准态和电子活度与电极电位的关系，指出运用电子活度的概念讨论氧化还原反应和电池电动势等更为方便。     

由电池电动势计算镉-铅合金相图

由熔盐电池Cd|KCl,LiCl,CdCl_2|Cd-Pb的电动势E及温度系数dE/dT数据,以-Rlna对1/T作图,可以计算出Cd-Pb合金相图的液相线。Cd-Pb液体溶液不是正规溶液,Cd-Pb固溶体也不是理想溶液。若假设铅的活度系数rPb~(s)为1.02,可以得出与实验值近似一致的结果。     

电动势法测量离子平均活度系数和标准电极电位

电动势方法就是通过测量电池电动势来研究一定体系的热力学性质、电化学性质等,是常用的一种电化学方法。本实验通过测不同浓度时的电池电动势,从而得出不同浓度CuSO4溶液中Cu2+的平均活度系数,以及通过作图外推法求铜电极的标准电极电势,得出较好的结果。     

超支化聚酰胺胺制备纳米银的影响因素分析

选用超支化聚酰胺胺PAMAM分子结构中的氨基为还原剂,采用80℃水浴加热,将0.1mol/L的AgNO_3的水溶液逐滴加入到0.2g/L～2.0g/L的PAMAM溶液水溶液中,并且边滴加边搅拌。将溶液中的Ag~+都转变成Ag~0,得到球形纳米银。通过TEM和UV对样品进行表征,分析pH值、N:Ag~+的摩尔比和反应时间等因素对银颗粒的影响。结果表明:超支化聚酰胺胺PAMAM与硝酸银反应生成了纳米银,颗粒呈球形且分散良好。当反应体系的pH太低时,氨基易发生质子化,无法将Ag~+还原成纳米银单质。随着N:Ag~+摩尔比的增大,纳米银粒径变小。     

5—45℃下氯化氢—氯化镍—正丙醇—水体系中氯化氢活度系数的研究

本文报道了在5～45℃,测定的无液接电池: Pt,H_2(latm)| HCI(I_A),N_i Cl_2(IB),PrOH(X),H_2O(1-X)| AgCl,Ag的电动势,确定了Ag-AgCl电极在该混合溶剂中的标准电极电位。计算出总离子强度I=1.00moleKg~(-1)时HCl的活度系数Y_A。结果表明,HCl在HCl-N_iCl_2-PrOH-H_2O体系中仍遵守Harned规则,在溶液组成不变时,logY_A与绝对温度T呈线性关系。对HCl在混合溶剂混合电解质中的二级介质效应进行了讨论。     

盐酸在蔗糖水溶液中表观热力学性质的研究

在恒定蔗糖质量分数x=0.100条件下,应用经典电动势方法测定无液体接电池的电动势：Pt,H2(1.013*10^5Pa)HCl(m),Sucrose(x),H2O(1-x)AgCl0Ag根据测得该电池的电动势,确定了混合溶液中AgCl-Ag电极的标准电极电势,。讨论了盐酸的迁移性质。     

NaCl-葡萄糖相互作用与温度的关系

在前期工作中[1] ,我们建立了用两只离子选择性电极 (1只作指示电极 ,1只作参比电极 )测定电解质溶液中电解质与非电解质的相互作用的方法 .并利用它测定了ＮａＣｌ与一些单糖的相互作用的热力学参数 .计算了ＮａＣｌ在糖水溶液中的活度系数 .讨论了这些参数与糖分子的立体化学的关系 .作为该研究的继续 ,本文将报道ＮａＣｌ在葡萄糖水溶液中的活度系数与温度的关系 .实验所用的试剂是按标准方法进行提纯和处理 .溶液按重量法配制 ,浓度标度为质量摩尔浓度 ,即每千克溶剂水中所含溶质的物质的量 .所用工作电池为 :Ｎａ -ＩＳＥ｜ＮａＣｌ(ｍ…     

盐酸在葡萄糖水溶液中表观热力学性质研究

在恒定葡萄糖质量分数W=10％,应用经典电动势方法测定无液接电池的电动势：Pt,H2（101．325kPa）｜HCl（m）,C6H12O6（W）,H2O（1-W）｜AgCl—Ag根据测得该电池的电动势,确定了混合溶液中AgCl—Ag电极的标准电极电势,讨论了盐酸的迁移性质．     

rNaF·AlF_3-Al_2O_3-La_2O_3系熔体中La_2O_3与Al_2O_3的活度

本文利用固体电解质ZrO_2(+MgO)作为氧离子导体组成浓差电池,测其电动势,求出了熔体中氧化镧活度(a_(La_2O_3))与各因素关系的回归方程。文中还讨论了各因素对a_(La_2O_3)的影响,并绘出了氧化镧的等活度曲线图。最后,利用Monte-Carlo方法解定积分求出了 Al_2O_3 的活度。氧化铝的活度随氧化镧浓度的增加而增大。     

KBr-H2O、NH4Br-H2O和ZnBr2-H2O作用浓度计算模型

建立了强电解质水溶液KBr-H2O、NH4Br-H2O和ZnBr2-H2O作用浓度的计算模型,计算了上述三个溴化物二元水溶液体系在温度为298.15K、质量摩尔浓度达到饱和前的作用浓度.热力学模型计算的组元作用浓度以纯物质为标准态和摩尔分数为浓度单位,与文献报道的组元活度以无限稀为标准态和质量摩尔浓度为浓度单位经过活度的标准态转换后可良好地吻合,且转换系数在计算的浓度范围内基本守恒.以上热力学模型计算的组元作用浓度能反映出强电解质水溶液的结构本质;在本模型的假设下电解质水溶液呈现理想溶液特征,组元的作用浓度在计算的浓度范围内严格遵守质量作用定律.     

NaCl在混合非水溶剂(1,2-丙二醇和DMF)中热力学性质的研究

应用钠离子选择性电极和Ag-AgCl电极组成可逆电池,通过测定电池的电动势,应用Debye-Huckel极限公式,求得不同温度下NaCl在混合非水溶剂(1,2-丙二醇DMF)中的活度系数(γ±),计算了NaCl溶液的相对偏摩尔自由能((G|-)B.R),并根据电解质溶液的溶剂化理论对NaCl溶液的活度系数及相对偏摩尔自由能的变化规律进行了初步的讨论．     

钠在铝液中的活度

以纯钠为参比电极,以含硅的铝-钠合金为待测电极,以Naβ-Al_2O_3固体材料为Na~ 离子导电的电解质,组成无迁移浓差电池,测量电池电动势后计算钠在电极合金中的活度。实验温度为1000K,钠在铝-钠合金中的含量从零至过饱和(约0.26wt-%Na)。结果表明,当钠含量极低时(1.04%Na以下),溶液的性质符合亨利定律,钠的活度系数略小于1;钠含量超过上述范围时,钠的活度系数即迅速增大,溶液呈强烈正偏差;当钠含量达到饱和时,钠的活度即为恒定。     

四元体系HCl-MeCl_m-MeCl_n-H_2O中盐酸的活度系数Ⅰ.HCl-KCl-NaCl-H_2O及HCl-KCl-LiCl-H_2O体系

25℃时测定电池:H_2|HCl(μ_1),Me′Cl(μ_2),Me″Cl(μ_3)|AgCl—Ag的电位,求得四元体系HCl—KCl—NaCl—H_2O及HCl—KCl—LiCl—H_2O中盐酸的活度系数γ_1,结果表明,在恒定的总离子强度μ时(μ≤3)存在下列线性关系 logγ_1=logγ_(1(0))-α_(12)μ_2-α_(13)μ_3并且其中系数α_(12)及α_(13)在实验的误差范围内和Harned等在三元体系中的数值相同。若线性关系成立,将Gibbs-Duhem方程式推广到1—1价型四元体系可以导出一些方程式,若已知各对应三元体系水的活度,则从这些方程式可以求得α_(ij)(i≠)1,也可以求得该四元体系中水的活度或蒸气压。     

电动势法测定S_2O_8~(2~-)/2Ⅰ反应的动力学参数

本工作是用银—碘化银电极和饱和甘汞电极与S_2O_8~(2-)/2I~-反应体系组成电池,在过硫酸根离子过量的情况下,通过测定电池的电动势监测溶液中碘离子浓度的变化,从而求出反应的比速率常数;并且指出比速率常数与温度的关系。在其它条件不变时,改变反应温度可求得反应的表观活化能。同时证明了溶液中离子强度对反应速率的影响。     

电动势法测定MgCl_2在MgCl_2-KCl-CaCl_2熔体中的活度

本文采用生成原电池Mg(Bi)(液)|MgCl_2-KCl-CaCl_2(液)|Cl_2(气)石墨,在温度范围690至850℃内,对浓度不同的MgCl_2-KCl-CaCl_2三元熔盐电解质进行了实验研究,根据电动势的测定结果,计算了MgCl_2在该三元熔体中的活度及若干其它热力学性质。     

用微量汞提高测银灵敏度——玻碳电极溶出伏安法

当微量Ag~1、Hg~(2+)(10~(-7)M～10~(-9)M)共存于溶液(用HCl调pH为2的0.1MKSCN)中时,用普通极谱仪在-1.5V(VS、Ag/AgCl、盐桥联接),电解沉积2～10分钟,-0.3V～+0.2V溶出,在+0.12V出现一个很好的Ag-Hg金属间化合物溶出峰,它比Ag~+或Hg~(2+)单独存在时的溶出峰灵敏得多,并与两者的峰高、峰形、峰电位都有显著不同。当Hg~(2+)浓度一定时、峰高与Ag~+浓度呈正比,反之亦然。用标准加入外推法外延工作曲线至横轴,便能直接读出被测液中Ag~+浓度。     

不同电解质对海藻酸钠水溶液流变性能的影响

利用旋转流变仪研究氯化钠(NaCl),氯化钾(KCl)和碳酸钠(Na2CO3)3种电解质对海藻酸钠溶液流变行为的影响。研究结果表明:溶液中电解质浓度为0～0.5mol/L时的粘弹性能变化不大。随着电解质浓度的增加3种电解质对海藻酸钠溶液的流变性能影响不同:NaCl和KCl对溶液的流变性能影响比Na2CO3要明显,NaCl对海藻酸钠溶液流变性能影响的响应最快,当溶液中NaCl摩尔浓度在0.9mol/L以下时,随着NaCl浓度的增加溶液的粘度和模量增大,当NaCl浓度为1.1mol/L时溶液的粘度迅速减小。在实验的浓度范围内随着KCl浓度的增加溶液的粘度和模量不断增加且最终形成的凝胶强度最大。Na2CO3对体系流变性能影响较弱,不能形成凝胶。