稀土与间硝基苯甲酸和邻菲罗啉二元、三元固态配合物的合成及荧光光谱

采用乙醇－水溶液析出法合成了稀土离子ＲＥ３＋（Ｌａ３＋，Ｎｄ３＋，Ｇｄ３＋，Ｄｙ３＋，Ｙ３＋，Ｙｂ３＋）与间硝基苯甲酸（ＨＡ）和邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）的二元及三元固态配合物．通过元素分析、热重分析证实配合物组成为ＮｄＡ３·３Ｈ２Ｏ，ＲＥＡ３·２Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｇｄ，Ｄｙ），ＲＥＡ３（ＲＥ＝Ｙｂ，Ｙ）和ＬａＡ３·ｐｈｅｎ．考察了配合物的红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和溶解性．     

稀土色氨酸苯并咪唑配合物研究

在无水乙醇中合成了４ 种稀土色氨酸苯并咪唑三元固体配合物,其通式为［ＲＥ（Ｔｒｐ）３（ＢＩＭ）］Ｃｌ３·ｘＨ２Ｏ （ＲＥ＝ Ｌａ,Ｎｄ,Ｅｕ,Ｔｂ, Ｔｒｐ＝ Ｌ色氨酸,ＢＩＭ＝苯并咪唑, ｘ ＝ ５,３）⒚通过元素分析,摩尔电导,ＩＲ,ＵＶ,ＸＰＳ和ＴＧＤＴＡ 分析,研究了配合物的组成和性质     

稀土与间硝基苯甲酸和邻菲罗啉二元,三元固态配合物的…

采用乙醇－水溶液析了法合成了稀土离子ＲＥ＾３＋，（Ｌａ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｄｙ＾３＋，Ｙ＾３＋，Ｙｂ＾３＋）与间硝基苯甲酸（ＨＡ）和邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）的二元及三元固态配合物，通过元素分析，热重分析实配合物组成为ＮｄＡ３．３Ｈ２ｏ，ＲＥＡ３．３Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｇｄ，Ｄｙ）。ＲＥＡ３（ＲＥ＝Ｙｂ，Ｙ）和ＬａＡ３．ｐｈｅｎ，考察了配合物的红外光谱，紫外光谱，荧光光谱和溶解性。     

镧存在下一阶导数光谱直接测定饵

在Ｌａ３＋ 、Ｅｒ３＋ 共存的ＲＥ—ＸＯ—ＣＰＣ弱酸性介质体系中,加入Ｆ－ 可有效地掩蔽Ｌａ３＋ 。选用Ｌ１６（４５）正交表进行试验,得到最佳实验条件为：［ ＸＯ］ ＝ １．３１ ×１０－ ４ ｍｏｌ·Ｌ－１ ,［ ＣＰＣ］ ＝ ４ ×１０ －４ ｍｏｌ·Ｌ－１ ,［ Ｆ－］＝ ８×１０４ ｍｏｌ·Ｌ－１ 。一阶导数峰谷法、零谷法、峰零法测定Ｅｒ３＋ 时,３ 倍量的Ｌａ３＋ 不干扰测定,直线回归方程分别为：ｙ＝０ ．２５＋ ０．１２ｘ（ 峰－ 谷法,相关系数０－９９７） ;ｙ＝ ０－１９ ＋０－０８７ｘ（零－ 谷法,相关系数０－９９６） ;ｙ＝ ０－１４ ＋ ０－０２４ｘ（ 峰－ 零法,相关系数０－９８５）。用峰－ 谷法对不同配比Ｌａ３ ＋ 、Ｅｒ３＋ 合成样品进行分析,结果满意。     

稀土－2，4，5－三氯苯氧乙酸配合物的研究

在水相中合成了三种新的稀土－三氯苯氧乙酸固体配合物，其通式为ＲＥ（ＴＣＲ）３（ＲＥ＝Ｓｍ３＋，Ｅｒ３＋，Ｈｏ３＋；ＴＣＰ－＝２，４，５－三氯苯氧乙酸）．并研究了它们的组成，溶解性，摩尔电导等物理性质，通过红外和紫外、可见光谱，热重和含热分析等手段，确定了配合物中ＲＥ３＋与ＴＣＰ－之间的成键特征．     

RE（BenA）4Rh6G三元配合物的合成及其发光

研究了ＲＥ（ＢｅｎＡ）_１Ｒｈ６Ｇ三元配合物的最佳合成条件，（ＲＥ＝Ｅｕ￣（３＋）或Ｔｂ￣（３＋），ＢｅｎＡ：苯甲酸，Ｒｈ６Ｇ：Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ６Ｇ）．确定了它们的化学组成为ＲＥ￣（３＋）：ＢｅｎＡ：Ｒｈ６Ｇ＝１：４：１．用ＤＴＡ和ＴＧ测定了它们的热分解行为，用ＩＲ光谱确认了ＲＥ￣（３＋）与ＢｅｎＡ配体间形成配位键。ＵＶ吸收光谱和电导法测定结果表明，Ｅｕ￣（３＋）和Ｔｂ￣（３＋）两种配合物为１：１型离子缔合物。与相同条件下合成的Ｌａ￣（３＋），Ｙ￣（３＋）三元配合物一样，在３６５ｎｍ光激发下，它们的有机溶液均可观察到强烈的荧光，测得Ｅｕ￣（３＋）和Ｔｂ￣（３＋）的固态三元配合物荧光光谱，其最大发射峰分别为６３５和６１３ｎｍ．根据固体荧光光谱结果，看不到稀土金属离子对立的贡献。由此看来，在这两种含不同稀土元素的固体三元配合物体系中，显示为ｌ￣＊→Ｌ发光特征。     

镧系离子与吡啶类氮氧化物及噻吩甲酰三氟丙酮三元配合物

合成和鉴定了２组组成为Ｌｎ（Ｌ）（ＴＴＡ）３三元配合物（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｙｂ；Ｌ１＝ｐｈｅｎＮＯ，Ｌ２＝ｂｉｐｙＮ２Ｏ２）．通过元素分析、电导测定、紫外、ＩＲ光谱对化合物组成进行了鉴定，并讨论了它们的稳定性和配位结构。荧光光谱研究表明，Ｅｕ（ｐｈｅｎＮＯ）（ＴＴＡ）３配合物中Ｅｕ３＋仅具有一种格位对称性，配合物不具有反演中心。     

甲基丙烯酸稀土与邻菲罗啉单氮氧化物配合物的合成,表征及荧光性质

本文合成了邻菲罗啉单氮氧化物与部分稀土甲基丙烯酸盐「ＲＥ（Ｌ２）３」（ＲＥ＝Ｌａ－Ｔｂ）的配合物「ＲＥ（Ｌ１）（Ｌ２）３」。通过元素分析，红外光谱，紫外光谱，核磁共振谱，摩尔电导和热重分析对该系列配合物进行了表征。并研究了Ｓｍ，Ｅｕ，Ｔｂ配合物的荧光性质。     

轻稀土盐酸盐与L—组氨酸固体配合物的合成与表征

合成了四种轻稀土盐酸盐与Ｌ－组氨酸的配合物,经化学分析、元素分析和热重分析确定其组成为ＲＥＣｌ３（Ｈｉｓ）３·８Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ）．测定了配合物的红外光谱,并推测配体是通过羰基配位的．     

1，4－双（1＇苯基－3－甲基－5＇氧代吡唑－4＇－基）－1，4苯二酮稀土配合物的合成与表征

本文报道了１４种新的固态稀土元素配合物（除Ｃｅ、Ｐｍ、Ｌｕ外），它们是用稀土的硝酸盐与１，４－双（１＇苯基－３＇－甲基－５＇－氧代吡唑－４＇－基）－１，４苯二酮（简写为Ｈ２Ｌ）在乙醇－水溶液中于ｐＨ＝５．８～６．０条件下反应制得的。配合物的分子式为ＲＥ２Ｌ３·ｎＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｎｄ，ｎ＝８．ＲＥ＝Ｐｒ，Ｓｍ，ｎ＝６．ＲＥ＝Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｓｃ，Ｙ，ｎ＝５）。用化学分析，元素分析，紫外，红外，质子核磁共振，热分析和荧光光谱对配合物进行了研究。根据以上研究，认为配合物具有双核结构。     

二茂铁甲醛缩胺基硫脲西佛碱与铜、钴配合物的合成表征及抑菌活性的研究

合成了二茂铁甲醛缩胺基硫脲西佛碱及其与Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋的配合物．对其进行了组成分析、红外光谱、核磁共振氢谱、热分析、摩尔电导及抑菌活性实验．结果表明：配体Ｌ组成为Ｆｃ＊ＣＨＮＮＨＣＳＮＨ２,配合物组成为〔Ｃｕ２Ｌ３Ｃｌ３〕Ｃｌ,〔ＣｏＬ２Ｃｌ２〕．抑菌活性实验表明：钴配合物对绿脓杆菌、金黄色葡萄球菌、八叠球菌及大肠杆菌均有较强的抑菌性能     

水杨醛与丙二胺缩合而成的Schiff碱与过渡金属形成的10个配合物的合成与结构分析

本文合成了10个新的过渡金属配合物,[MnL].H2O(1),[CuL].H2O(2),[Cu4L2Cl4](3),[Mn4L2Cl4](4),[CrL(H2O)2](NO3)(5),[Cd2L'2(CH3OH)2(NO3)2](6),[NiL]3(sal).2H2O(7),[CoL(H2O)2]2.4H2O(8),[CoL'2](C104)(9)和[(UO2)L(CH3OH)]2(10).通过元素分析和单晶X-射线结构分析准确确定了所有这些新化合物的分子结构.     

钐、铕-3-噻吩乙酸二元、三元配合物的合成及表征

以3-噻吩乙酸为第一配体合成钐、铕的二元配合物,以3-噻吩乙酸为第一配体,phen为第二配体合成钐、铕的三元配合物,通过元素分析和EDTA滴定分析确定其通式为REY32H2O、REY3phen（RE=Eu,Sm;Th=3-噻吩乙酸根,phen=邻菲啰啉）后,测定4种配合物的红外光谱、紫外光谱和荧光光谱及TG-DTG曲线。结果表明,由于第二配体的加入,对稀土离子的发光起到了敏化作用,增强了稀土离子的发光强度,并且三元配合物热稳定性比二元配合物的热稳定性好。     

5-氯水杨醛缩5-碘-2-氨基吡啶及金属配合物的合成和性质研究

合成了5-氯水杨醛缩5-碘-2-氨基吡啶Schiff碱配体及其与铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、铋(Ⅲ)、钴(Ⅲ)、锡(Ⅱ)等的新配合物,用红外光谱、紫外-可见光谱、元素分析、电导率和熔点等方法对配合物的组成、结构进行了表征,并检测了其生物活性。     

异核高氯酸稀土苯基苯甲酰甲基亚砜配合物的合成、表征及荧光增强效应

合成并表征了五种不同比例异核高氯酸(铽和铥)与苯基苯甲酰甲基亚砜(L=C6H5COCH2SOC6H5)的固态配合物.经元素分析及差热-热重分析表明,组成为(TbxTmy)(ClO4)3*L5*2H2O(x∶y=0.995∶0.005,0.990∶0.010,0.950∶0.050,0.900∶0.100, 0.800∶0.200).红外光谱表明,配合物通过一个羰基氧和一个亚砜基氧与稀土离子配位.在丙酮溶液中测定的摩尔电导率表明,三个ClO-4,其中两个在内界,一个在外界.当铥掺入铽的配合物后,可有效提高配合物的荧光强度.当x∶y=0.995∶0.005时敏化强度最大,可使荧光强度增加至121%.     

一种基于同多钼酸盐支撑化合物{[Zn（phen）2]2(γ-Mo8O26)}的合成及其结构表征

本文采用非水热法合成了一个基于同多钼酸盐支撑的化合物{[Zn(phen)2]2(γ-Mo8O26)}(phen=1,10-phenanthroline),并采用红外光谱、热重分析以及单晶X射线衍射等方法对此化合物进行了表征。结果表明,目标化合物{[Zn(phen)2]2(γ-Mo8O26)}中包含一个[γ-Mo8O26]4-阴离子基团与两个[Zn(phen)2]2+配位单元;该化合物通过C-H...O氢键把phen和[γ-Mo8O26]4-阴离子紧紧连接起来,形成了一个三维的超分子结构。     

R+-SiF3(R=Li,Na,K)分子构型及稳定性的理论研究

在B3LYP/6-311 G(2d,2p)理论水平上对R -SiF3(R=Li,Na,K)各构型进行结构优化,NBO原子电荷分析用NPA程序.用同样的理论水平上对R -SiF3(R=Li,Na,K)进行零点能、总能、焓、相对能量计算和碱金属离子亲和能计算,计算出能量结合频率分析确定配合物构型的稳定性.优化的几何构型、NBO分析表明R (R=Li,Na,K)和SiF3形成的是离子偶极型配合物.Li ,Na ,K 形成最稳定分子的亲和能分别是90.46KJ/mol、57.52KJ/mol和37.83KJ/mol.足够大的锂离子亲和能表明锂离子吸附SiF3的配合物能被锂离子吸附质谱仪探测到.     

三过氧铌钨磷杂多酸盐的合成表征及催化性能

合成了新的含三过氧铌的钨磷杂多酸盐：Ｍ４Ｈ２「ＰＷ９（ＮｂＯ）３Ｏ３７」Ｍ／Ｍｅ４Ｎ＾＋（ＴＭＡ）Ｅｔ４Ｎ＾＋（ＴＥＡ），Ｂｕ４Ｎ＾＋（ＴＢＡ），Ｈｅ４ｎ＾＋（ＴＨＡ）；三铌取代的钨磷酸盐：Ｍ６「ＰＷ９Ｎｂ３Ｏ４０」ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝ＴＢＡ和Ｋ＾＋）．ＩＲ和ＵＶ光谱，极谱和循环伏安，     

乙二胺N,N-二(4-乙酰胺苯甲酸)-二乙酸配合物合成、表征与性能研究

通过乙二胺四乙酸二酐与对氨基苯甲酸的酰化反应合成了乙二胺N,N-二(4-乙酰胺苯甲酸)二乙酸(H4L),并以此为配体分别与稀土离子Sm3+、Gd3+、Eu3+和过渡金属离子Mn2+、Fe3+组装得到系列配合物.用红外光谱、紫外-可见光谱、元素分析及热重-差热分析对配合物进行了组成与结构的表征,配合物的组成可表示为M(HL)?3H2O（M=Sm3+, Eu3+,Gd3+,Fe3+）或者M(H2L)?3H2O（M=Mn2+）.配合物Gd(HL) ?3H2O的荧光发射光谱中没有离子特征谱图,而配合物Eu(HL)?3H2O在618nm处5D07F3跃迁的发射峰最强.配合物Gd(HL)?3H2O的弛豫率为7.43mmol/(L?s),体外弛豫性能明显提高.     

混合价十二核锰配合物的合成、结构及磁性研究

合成了2个十二核锰的配合物[Mn₁₂O₁₂(3-Cl-C₆H₄CO₂)₁₆(H₂O)₃(3-Cl-C₆H₄CO₂H)]·3-Cl-C₆H₄CO₂H 1, 和[Mn₁₂O₁₂(CH₃CO₂)₄(3-Br-C₆H₄CO₂)₁₂(H₂O)₄]·3-Br-C₆H₄CO₂H·H₂O 2。用X-射线衍射单晶分析法测定了配合物1的结构,其中心含有一个类立方体结构的[Mn₄⁺⁴O₄]⁺⁸, 这个簇芯被一非共面的8个Mn⁺³环及8个μ₃-O所包围。配体是由16个桥连μ₂-羧基和3个端基水、1个间氯苯甲酸组成。测定了配合物1,2变温直流磁化率,表明配合物1和2在低温时有较大的基态自旋;测定了配合物1,2的不同频率下的变温交流磁化率,以及在1.4K下外磁场从-5T到+5T的磁化强度曲线,在磁滞回线上均出现了2个台阶,表明配合物1和2存在分子自旋的量子隧穿,而且它们的共振磁化隧穿速度不同。简要讨论了配体和溶剂对十二核锰配合物磁性的影响。