有机溶质在水中偏摩尔体积的计算——(Ⅱ)基团贡献法

作者在以前工作的基础上,进一步发展了计算方程参数f_(12)的基团贡献计算法。此方法比碳数规律法能适用于更多种类的有机溶质。用基团贡献法计算222种有机溶质298.15K在水中无限稀偏摩尔体积,平均误差为1.18cm~3/mol,平均百分误差为1.25％。     

D-甘露醇在正丁醇水溶液中的体积性质

使用石英振荡管密度计精确测定了293.15 K-303.15 K温度范围内不同浓度的甘露醇-正丁醇-水溶液的密度.计算了甘露醇的表观摩尔体积VΦ和极限偏摩尔体积VθΦ,得到了其由纯水溶剂转移至混合溶剂中的迁移偏摩尔体积ΔtrsVθΦ.同时,测定了298.15 K温度下此三元体系的折射率nD,并求算了摩尔折射率RD.最后,从溶质-溶剂分子间相互作用出发对体积性质和摩尔折射率的变化规律进行了讨论.     

苯在某些非电解质二元混合溶液中的无限稀偏摩尔体积

用振动管密度计测定了298．15K时，苯分别在由二甲基甲酰胺＋四氯化碳（DMFJ＋CCl4)和二甲基乙酰胺DMA＋CCl4构成的二元系中，在稀浓度范围内的表观摩尔体积，并外推得到了无限稀偏摩尔体积，通过比较 无限稀摩尔体积，探讨了溶质及溶剂分子间相互作用的一些规律和特点。     

葡萄糖水溶液的表观摩尔体积

使用DMA-55型精密数字密度计测定不同浓度的葡萄糖水溶液在10,25和35℃三个温度下的密度,计算出溶质的表观摩尔体积,并建立了表观摩尔体积与温度和浓度的关系式。     

氨基酸在溶液中的偏摩尔性质研究进展

本文综述了氨基酸在溶液中的偏摩尔体积、偏摩尔热容和偏摩尔绝热压缩系数的研究进展,重点介绍了氨基酸在水、盐溶液和有机溶剂中的偏摩尔性质研究情况.     

氨基酸侧链在羧酸钠水溶液中标准偏摩尔体积的理论预测

根据改进的硬球混合物模型,正确预测了氨基酸分子的烃链在电解质水溶液中的标准偏摩尔体积随电解质浓度的变化关系,并证实了“氨基酸分子中CH和CH3基团的标准偏摩尔体积之和是CH2基团标准偏摩尔体积的2倍”这一假定.     

单糖和氯化钙相互作用的体积性质

溶质的摩尔体积能够为溶液中相互作用着的同种或异种分子的结构和状态提供极为有用的信息．电解质在无限稀释时的偏摩尔体积可以用于研究离子-溶剂之间的相互作用，而电解质在溶液中的表观摩尔体积和偏摩尔体积与溶液浓度的关，系则可以用于研究离子-离子间的相互作用．氯化钙是生命过程中具有重要作用的电解质．前期工作中，我们研究了碱金属卤化物和一些单糖(D-葡萄糖，     

手性离子液体1-丁基-3-甲基-咪唑乳酸盐及其与水二元混合物的体积性质和表面性质

在293.15~343.15 K和常压下对手性离子液体1-丁基-3-甲基-咪唑乳酸盐的密度和表面张力进行了测定,并根据密度和表面张力对其体积性质和表面性质进行了计算;在298.15~318.15 K和常压下,对离子液体1-丁基-3-甲基-咪唑乳酸盐与水二元混合物的密度和表面张力在全摩尔浓度范围内进行了测定。在此基础上,对二元混合体系的过量摩尔体积进行了计算,根据Redlich-Kister方程对其进行了拟合,并对体系的热膨胀系数、偏摩尔体积、过量偏摩尔体积以及离子液体和水的表观摩尔体积进行了讨论,对二元混合物的表面性质进行了计算。     

室温离子液体FeCl3+BMIC的体积性质研究

在氩气氛的干燥手套箱内，韦氏天平法测定了不同温度下以BMIFeCl4为溶剂，FeCl3为溶质的室温离子液体溶液的表观摩尔体积、偏摩尔体积和表观摩尔热膨胀率，应用屏蔽模型讨论了离子间相互作用，拟合了屏蔽模型相关参数。     

甘氨酸在麦芽糖水和乳糖水溶剂中的体积性质

利用精密数字密度计在等电点下测定了甘氨酸分别在不同组成的麦芽糖-水和乳糖-水混合溶剂中的密度．计算了甘氨酸的表观摩尔体积、极限摩尔体积和理论水化数．根据结构水合作用模型讨论了迁移偏摩尔体积的变化规律，并与葡萄糖-纯水和蔗糖-纯水体系做了比较．结果表明，在等电点时甘氨酸分子在糖-水混合溶剂中体积效应的大小与三者的相对比例紧密相关，但最重要影响因素是等电点下的疏水相互作用。     

丙酮在水中体积性质的研究

本文根据丙酮—水体系密度的测定,求得丙酮在该体系中的表观摩尔体积和偏摩尔体积。数据表明在x_丙=0.04处这两种体积具有极小值,体系出现最紧密结构。     

气相色谱法测无限稀活度系数及超额偏摩尔函数

本文报道了用气相色谱法测定十一种溶质:正庚烷、正已烷、正戊烷、四氯化碳、乙醚、异丙醇、正丙醇、乙醇,甲醇、丙酮、丁酮在正三十六烷及角鲨烷溶剂中的无限稀活度系数γ,根据活度系数与温度的关系,计算出了超额偏摩尔函数H_1~E、S_1~E,并就实验结果进行了讨论。     

二甘醇单醚类化合物在超临界二氧化碳中的溶解行为

在温度3333、43、3533、63 K,压力8.0～14.8 MPa的范围内,采用静态观察法测定了二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚和二甘醇单丁醚在超临界CO2中的溶解情况,并利用2种半经验模型Bartle和Chrastil分别对实验数据进行了关联计算,其中由Chrastil经验模型计算所得的3种化合物的平均相对误差依次为3.30%、6.22%、5.52%,由Bartle经验模型计算所得绝对相对偏差依次为12.5%、26.44%、21.84%,2种经验模型拟合结果与实验值关联度较高.根据Kumar-Johnston理论分别计算了3种化合物在超临界二氧化碳中的偏摩尔体积(-1681.77～-534.51),为该体系应用于超临界萃取提供了理论基础.     

NaCl和KCl在二甲基亚砜和水混合溶剂中的表观摩尔体积

在298.15k和常压下,测定了NaCl和KCl溶于不同比例的DMSO和水混合溶剂中的溶液密度。计算了两种盐在相应混合溶剂中的表观摩尔体积φ_v。利用外推法得到了盐在无限稀释时的偏摩尔体积φ_v°,考查了φ_v°随混合溶剂中DMSO的摩尔分数的变化关系,对结果进行了定性讨论。     

甲醇-乙二醇二元混合液密度和粘度的测定及关联

利用比重瓶和乌氏粘度计,测定了288.15~303.15 K条件下甲醇-乙二醇二元混合液的密度和粘度,并拟合了密度、粘度与组成和温度的计算方程。分别计算了超额摩尔体积和超额粘度,在实验温度范围内,超额摩尔体积和超额粘度均为负值,说明甲醇与乙二醇混合产生负偏差,不同温度下的超额摩尔体积与组成的关系可以用多项式进行回归,超额粘度与组成的关系可以用Redlich-Kister方程进行关联回归。本文结果为工程设计提供了参考依据。