氯化碘B~3Π_0~＋态的激光诱导荧光及碰撞动力学研究

研究了氯化碘的Ｂ３态（振动能级Ｖ＇＝１２、１６）的发散荧光光谱和碰撞电子淬火．借助激光诱地荧光（ＬＩＦ）的方法，以氩离子激光器的５０２．３ｎｍ和５１４．５ｎｍ谱线做为泵浦源，并使用稳态近似处理得到了这两个态与气态ＩＣｌ、Ｈ２Ｏ、ＣＨ２Ｃｌ２、ＣＨ３ＯＨ、Ｃ２Ｈ５ＯＨ、ＣＨ３ＮＨ２、Ｃ２Ｈ５ＮＨ２、ＣＣｌ４和苯分子碰撞的电子淬灭速率常数和碰撞截面。我们探讨了分子间的相互作用，并且对比了ＩＣｌ和ＩＦ的动力学模型。对于ＩＦ，偶极－偶极相互作用被成功地用于解释其碰撞电子淬灭机理。但是，本文证实：在ＩＣＩ被其碰撞伴侣淬灭的过程中，碰撞对之间的偶极－偶极相互作用并非占主导地位。需要提出新的模型来解释这类碰撞。最后，我们简要讨论了使用ＩＣｌ作为一种化学泵浦激光的介质的可能性．     

苯甲酸衍生物的Tb（Ⅲ）配合物中配体性质对Tb^3＋的超灵敏跃迁？…

测定了６个苯甲酸衍生物ＲＣ６Ｈ４ＣＯ２Ｈ（Ｒ＝ｏ－ＮＨ２、Ｈ、ｐ－ＮＨ２、ｏ－ＯＨ、ｍ－Ｃｌ、ｏ－ＣＯＯＨ）与铽Ｔｂ（Ⅲ）的二元配合物在３５０ｎｍ紫外光激发下的荧光光谱。结果表明,配合物的荧光强弱顺序为Ｒ＝ｏ－ＮＨ２〉Ｈ〉ｐ－ＮＨ２〉ｏ－ＯＨ〉ｍ－Ｃｌ〉ｏ－ＣＯＯＨ。并注意到,标志Ｔｂ＾３＋的超灵敏跃迁强度的量：蓝光（４９１ｎｍ）与绿光（５４５ｎｍ）的相对强度比（ＩＢ／Ｇ）与配体的酸常数ｐＫａ（Ｌ     

苯甲酸衍生物的Tb(Ⅲ)配合物中配体性质对Tb~(3+)的超灵敏跃迁的影响

测定了６个苯甲酸衍生物ＲＣ６Ｈ４ＣＯ２Ｈ（Ｒ＝ｏ－ＮＨ２、Ｈ、ｐ－ＮＨ２、ｏ－ＯＨ、ｍ－Ｃｌ、ｏ－ＣＯＯＨ）与铽Ｔｂ（Ⅲ）的二元配合物在３５０ｎｍ紫外光激发下的荧光光谱．结果表明，配合物的荧光强弱顺序为Ｒ＝ｏ－ＮＨ２＞Ｈ＞ｐ－ＮＨ２＞ｏ－ＯＨ＞ｍ－Ｃｌ＞ｏ－ＣＯＯＨ并注意到，标志Ｔｂ３＋的超灵敏跃迁强度的量：蓝光（４９１ｎｍ）与绿光（５４５ｎｍ）的相对强度比（ＩＢ／Ｇ）与配体的酸常数ｐＫａ（Ｌ）及配体的平均极化率α（Ｌ）之间有很好的相关性．定量地探讨了其结构与性能的关系，为进一步探索新型绿色发光材料提供了一定的科学依据．     

苯甲酸衍生物的Tb（Ⅲ）配合物中配体电子结构对Tb^3＋的 …

用ＨＭＯ分子轨道法对６个苯甲酸衍生物ＲＣ６Ｈ４ＣＯ２Ｈ（ｏ－ＮＨ２、Ｈ、ｐ－ＮＨ２、ｏ－ＯＨ、ｍ－Ｃｌ、ｏ－ＣＯＯＨ）作了半经验量子化学计算,逐步回归的结构有明,该６个化合物与铽Ｔｂ（Ⅲ）的二元配合物在紫外光激发下的荧光光谱中,标志Ｔｂ＾３＋的超灵敏跃迁强度的量：蓝光（４９１ｎｍ）与绿（５４５ｎｍ）的相对强度比（ＩＷＧ）与配体的前线轨道能量（ＥＨＯＭＯ和ＥＬＵＭＯ）、共振能ＥＲ及羟基氧的亲电前线电     

密度泛函方法研究了HFe（CO）5^＋中H^＋的电离反应

用密度泛函方法的ＬＤＡ和ＮＬ／ＬＤＡ优化分子片试ＨＦｅ（ＣＯ）５＾＋和Ｍｎ（ＤＣＯ）＾－５的几何结构３，并计算了Ｆｅ（ＣＯ）５的ＮＬ／ＬＤＡ亲子亲合能，其来７５１．６ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，介于文献报道的ＨＣＮ和ＮＨ３的质子亲合能之间，解释了Ｆｒ（ＣＯ）５容易从Ｈ２ＣＮ＾＋中得到了质子而难以由ＮＨ＾＋４夺得质子的实验事实。     

部分苯甲酸衍生物的Tb（Ⅲ）配合物的发光性质研究

测定了６个苯甲酸衍生物与铽Ｔｂ（Ⅲ）二元化合物Ｔｂ（ＲＣ６Ｈ４Ｃｏ２）３（Ｒ＝ｏ－ＮＨ２、Ｈ、ｐ－ＮＨ２、ｏ－ＯＨ、ｍ－Ｃｌ、ｏ－ＣＯＯＨ）的红外光谱、紫外吸收光谱和荧光光谱,结果表明,在３５０ｎｍ的紫外光激发下配合物的荧光强弱顺序为Ｒ＝ｏ－ＮＨ２〉Ｈ〉ｐ－ＮＨ２〉ｏ－ＯＨ〉ｍ－Ｃｌ〉ｏ－ＣＯＯＨ,并可看到,邻氨基苯甲酸铽配合物除了在本实验中荧光发射最强外,甚至比目前所报道的铽的无机发光材料的发光     

［Fe（CN）_5H_2O］~（3－）还原［（NH_3）_5Co（OOCC_5

在μ＝０．１０ｍｏｌ·１￣（－１）（ＬｉＣｌＯ＿４）、ｐＨ＝８．０对不同温度下［Ｆｅ（ＣＮ）＿５Ｈ＿２Ｏ］和［（ＮＨ＿３）＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）］￣（２＋）的内配位界电子转移反应进行了动力学研究。在２５℃，双核配合物［（ＮＨ＿３］＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）Ｆｅ（ＣＮ）＿５］￣－的分子内电子转移速率常数为３．９×１０￣（－１），分子内电子转移过程的活化焓和活化熵分别为８９．５ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）和６．０Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）最后对该反应的机理、速率常数和绝热性进行了讨论。     

钐（Ⅲ）与—2[（取代苯胺基）羰基]苯甲酸配合物的合成与表征

报道了８种２－［（取代苯胺基）羰基］苯甲酸与Ｓｍ（Ⅲ）配合物Ｓｍ（Ｐ）３．３Ｈ２Ｏ［其中Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－ｎＸｎ，Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，４Ｂｒ，２－ＣＨ３，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２，４－二氯，３－ＯＨ，ｎ＝１，２］的合成，并用元素分析、红外光谱、电子反射光谱、热重分析进行了表征。结果证明了配位是通过羰酸羟基原子和酰胺羰基氧原子进行的，含３分子配位水。     

快速燃烧方法制备超细Cu／ZnO／Al2O3催化剂及其在CO2与H2合成甲…

采用快速燃烧方法制备了超细Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，考察了制备参数对催化剂的结构和性质的影响，在脲与ＮＯ３＾－摩尔比为０．２６、预置反应温度为５００℃，制得了分散度较好、颗粒较细的Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，其粒径和比表面分别为１６ｎｍ和９３．５ｍ＾２·ｇ＾－１，制备参数对ＣＯ２与Ｈ２合成甲醇反应中催化剂的催化性能有显著的影响，对制备过程和机理亦进行了较为详细的讨论。     

一类新型二胺的合成研究

本文报道以两种不同的还原体系ＮＨ２ＮＨ２—ＲａｎｅｙＮｉ／Ｃ２Ｈ５ＯＨ和Ａｌ—Ｈｇ／Ｈ２Ｏ，将３—取代—１，５—二（２—硝基苯氧基）—３—氨杂戊烷（Ⅰ—Ⅶ）还原为相应的二胺（Ⅷ—ⅹⅨ）．取代基分别为—ＣＨ２—ＣＨ＝ＣＨ２，—Ｃ４Ｈ９—ｎ，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ４Ｈ９—ｎ，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ４Ｈ９—ｎ．产物经元素分析、１ＨＮＭＲ和ＭＳ证实其结构．     

三价铬离子在电沉积过程中的形态

研究证明三价铬离子在ＨＣｌ体系中适应电活性物质是〔Ｃｒ（Ｈ２Ｏ）６〕＾３＋，不同ｐＨ通过溶液中的存在形态而影响Ｃｒ＾３＋电沉积过程，同时证实了Ｃｒ＾３＋在ＨＣＯＯＨ或（ＮＨ２）２ＣＯ存在时不与三价铬形成配位化合物。     

微柱在线预富集FI—ICP—AES测定痕量La和Gd

以ＤＣＢ－偶氮胂（全名为３－（２－胂酸基苯偶氮）－６－（２，６－二氯－４－溴）－４，５－二羟基－２，７－萘二磺酸０为衍生化试剂，使之负载于碳硅凝胶上，并以此填充微柱。在优化的实验条件下，于ｐＨ４．０的ＮＨ３．Ｈ２Ｏ／ＨＣＯＯＨ缓冲介质中实现了Ｌａ＾３＋，Ｇａ＾３＋的在线富集分离和ＩＣＰ－ＡＥＳ测定。     

稀土与吡啶甜菜碱和2,2‘—联吡啶配合物的研究

合成了稀土土离子（Ｌａ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｅｕ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｔｂ＾３＋，Ｅｒ＾３＋）与吡啶乙酸内盐（Ｃ５Ｈ５Ｎ＾＋ＣＨ２ＣＯ＾－２，ｐｙｂ）及，２，２‘－联吡啶的三元配合物。通过元素分析，红外光谱等测试手术，确定配合物的组成为ＲＥ２（ｂｐｙ）５（ｐｙｂ）４（ＣｌＯ４）６．５Ｈ２Ｏ。测定了Ｅｕ＾３＋配合物的晶体结构，属三斜晶系。     

三水合三氯三甘氨酸镱的晶体结构

为了研究稀土甘氨酸的基本性质,在水溶液中合成了「Ｙｂ（Ｇｌｙ）３（Ｈ２Ｏ）２」Ｃｌ３．Ｈ２Ｏ化合物,缓慢挥发水溶液（ｐＨ＝４～５）得到其单晶。研究了配合物的红外光谱和晶体结构,结果表明,晶体属正交晶系,空间群Ｐ２１２１２１２１。晶胞参数：ａ＝０．４７４９２（９）ｎｍ,ｂ＝１．１９１７（２）ｎｍ,ｃ＝３．０７１６（６）ｎｍ,Ｖ＝１．７３８４（４）ｎｍ＾３,Ｚ＝４,Ｄｃ＝２．１３５ｇ／ｃｍ＾３。晶体是     

极谱法测定Ce（Ⅲ）在NH4NO3—C2H5OH—H2O体系中的存在形式

报道了Ｃｅ（Ⅲ）在ＮＨ４ＮＯ３－Ｃ２Ｈ５ＯＨ－Ｈ２Ｏ体系中形成配合物的事实,测定其具体存在形式可表述为：（Ｃｅ（ＮＯ３）５Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＾２－。     

钐（Ⅲ）与2－［（取代苯胺基）羰基］苯甲酸配合物的合成与表征

报道了８种２－［（取代苯胺基）羰基］苯甲酸与Ｓｉｎ（Ⅲ）配合物Ｓｉｎ（Ｐ）３·３Ｈ２Ｏ［其中Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－ｎＸｎ，Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，４－Ｂｒ，２－ＣＨ３，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２，４－二氯，３－ＯＨ，ｎ＝１，２］的合成，并用元素分析、红外光谱、电子反射光谱、热重分析进行了表征。结果证明，配位是通过羧酸羟基氧原子和酰胺羰基氧原子进行的，含３分子配住水。通过电子反射光谱数据，对Ｎｅｐｈｅｌａｕｘｅｔ比率（β），平均共价参数及平均成键参数进行了计算，确证了这些配合物均有弱的共价成键特征。     

Tb^3＋与氨基酸混配型配合物的合成与表征

在乙醇溶液中合成了ＴｂＣｌ３,Ｔｂ（ＣｌＯ４）３与Ｌ－脯氨酸、甘氨酸形成的二种三元固态配合物Ｔｂ（Ｐｒｏ）０．５（Ｇｌｙ）２．５Ｃｌ３·５Ｈ２Ｏ和Ｔｂ（Ｐｒｏ）０．５（Ｇｌｙ）２．５（ＣｌＯ４）３,并通过摩尔电导、红外光谱、热分析及粉晶荧光光谱等进行了表征．荧光光谱表明,Ｔｂ（Ｐｒｏ）０．５（Ｇｌｙ）２．５Ｃｌ３·５Ｈ２Ｏ配合物中Ｔｂ３＋的５Ｄ４→７Ｆ５跃迁谱带强度较Ｔｂ（Ｐｒｏ）０．５（Ｇｌｙ）２．５（ＣｌＯ４）３中对应谱带强度高２８倍     

水滑石及柱撑水滑石的制备和表征

制备了水滑石Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３．４Ｈ２Ｏ和类水滑石Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２（ＮＯ３）２．４Ｈ２Ｏ，Ｚｎ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３．４Ｈ２Ｏ它们的晶体结构基本相似，热稳定性都不很高，２００℃时将失去全部结晶水，２００～４５０℃时将失去全部层间阴离子，以及大部分ＯＨ＾－。用离子交换法和共沉淀法制轩了１，５－二萘磺酸柱撑水滑石Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２（Ｃ１０Ｈ６（ＳＯ３）２）．４Ｈ２Ｏ，其层     

多聚配合物[Cd（β—al）Cl2]的合成与晶体结构

多聚配合物「Ｃｄ（β－ａｌａ）Ｃｌ２」用ＣｄＣｋｌ２与β－丙氨酸（β－ａｌａ，Ｈ３Ｎ＾＿ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ＾－２）在水溶液反应制得，并用单昌结构分析法测定其结构。该配合物的化学式为Ｃ３Ｈ７ＣｄＣｌ２ＮＯ２，属正交晶纱，空间群为Ｐｎｍａ（Ｎｏ．６２），ａ＝６９４．４（１），ｂ＝７９６．３（２），ｃ＝１２９３．１（３）ｐｍ，Ｖ＝０．７１５０（６０ｎｍ＾３，Ｚ＝４，ｍＲ＝２７２．４０，ｄＣ＝２．５３０ｍＧ     

钢铁表面常温黑化剂的研究

通过对钢铁表面的三种常温黑化剂配方的试验，研究了三种黑化剂的工艺条件和膜层性能。结果表明：ＣｕＳＯ４．５Ｈ２Ｏ，ＮｉＣｌ．６Ｈ２Ｏ均为２ｇ．Ｌ＾－１；Ｈ２ＳｅＯ３，Ｚｎ（Ｈ２ＰＯ４）２均为４ｇ．Ｌ＾－１。