N,N—二甲基甲酰胺与甲苯相互作用的~1H NMR研究

本文测定了N,N—二甲基甲酰胺(DMF)在甲苯和四氯化碳混合溶剂申随甲苯摩尔分数变化的~1H NMR谱,观察到N,N—二甲基甲酰胺(DMF)分子中的两个甲基和混合溶剂中的甲苯共振吸收峰的化学位移随甲苯摩尔分数增加而逐渐移向高场,而且两个甲基向高场移动的程度不同。发现如果苯环上的氢被甲基取代,DMF分子中的甲基和溶剂分子中的苯基向高场移动的幅度递减,得到了所有化学位移与混合溶剂中甲苯的摩尔分数呈线性关系。     

恒温静态总压法测定邻二甲苯—环丁砜,苯乙烯—环丁砜二元系的汽液平衡

在本工作中用恒温静态总压法测定邻二甲苯——环丁砜,苯乙烯——环丁砜二元系的汽液平衡;并计算了活度系数和超额吉布斯自由能。     

2,3,3——三甲基—3H—吲哚盐的制备

2,3,3—三甲基—3H—吲哚氢溴酸盐与芳香醛反应,得到3,3—二甲基—2—苯乙烯基—3II—吲哚氢溴酸盐,可用作染料。与N,N—二甲氨基苯甲醛反应,生成物具有良好的光导性能。3H—哚吲高氯酸盐与取代查尔酮反应,制得8—(4—取代苯基)     

N,N-二乙基甲酰胺与C6-C8芳烃二元混合溶液体系的体积性质研究

利用振动管密度计在 2 98.15K下测定了 N,N-二乙基甲酰胺 (DEF)分别与苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、乙苯、苯乙烯构成的二元溶液体系的过量摩尔体积 (Vm E) ,在全部浓度范围内 ,Vm E均为负值 ,|Vm E (极值 ) |和 |Vm E(x =0 .5) |大致有如下顺序 :苯乙烯 >甲苯 >对二甲苯 >苯 >邻二甲苯≈乙苯 >间二甲苯 .实验结果表明 DEF分子与芳烃分子之间有相当强的相互作用 .     

萃取精馏分离苯和环己烷的二元混合溶剂

混合溶剂萃取精馏技术是一种极具发展潜力的新型分离技术．通过一个简单实用的气液平衡实验装置考察了多个萃取精馏分离苯／环己烷近沸点体系的二元混合溶剂：二甲基亚砜和N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮以及N-甲基吡咯烷酮和N，N-二甲基甲酰胺的性能．结果发现，混合溶刑分离效果比简单溶剂更好，且混合溶剂存在最佳组成；当混合溶剂的摩尔比接近1时，其性能最佳；N，N-二甲基亚砜和N，N-二甲基甲酰胺组成的混合溶剂是所有被考察萃取刑中最好的混合溶剂；另外还发现了优于文献报道的简单溶剂N。N-二甲基甲酰胺．     

N,N—二乙基甲酰胺与C6—C8芳烃二元混合溶液体系的体积性 …

利用振动管密度计在２９８．１５Ｋ下测定了Ｎ,Ｎ－二乙基甲酰胺（ＤＥＦ）分别与苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、乙苯、苯乙烯构成的二元溶液体系的过量摩尔体积（Ｖｍ＾Ｅ）,在全部浓度范围内,Ｖｍ＾Ｅ均为负值,│Ｖｍ＾Ｅ（极值）│和│Ｖｍ＾Ｅ（ｘ＝０．５）│大致有如下顺序：苯乙烯〉甲苯〉对二甲苯〉苯〉邻二甲苯≈乙苯〉间二苯。实验结果表明ＤＥＦ分子与芳烃分子之间有相当强的相互作用。     

氨基化离子液体[NH2-Pmim][BF4]与乙腈二元体系的热力学性质研究

制备了一种新型氨基化离子液体1-氨丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([NH_2-Pmim][BF_4])与乙腈(ACN)的全浓度二元混合体系,在大气压力下,对288.15 K～333.15 K下全浓度二元混合体系的密度、电导率等热力学性质完成了测定,采用Vogel-Fulcher-Tamman(VFT)方程描述了二元混合体系电导率与温度的变化关系.根据经验方程计算了此体系的超额摩尔体积V~E,讨论了体系的超额摩尔体积与组分、温度之间的变化关系,由V~E的变化趋势讨论了体系内部分子的体积堆叠情况.     

苯乙烯对丙酮肟和N，N－二甲基甲酰胺~1HNMR谱溶剂效应的研究

该文在四氯化碳介质中考察了苯乙烯对丙酮肟和Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）１ＨＮＭＲ谱的溶剂效应，观察到丙酮肟、ＤＭＦ和苯乙烯的化学位移随苯乙烯的摩尔分数增加而逐渐移向高场，丙酮肟和ＤＭＦ分子中的两个甲基向高场移动的程度不同，而且两个甲基和苯乙烯分子中的苯基的化学位移与混合溶剂中苯乙烯的摩尔分数呈线性关系．     

聚二甲基—二苯基硅氧烷与聚二甲基—甲基乙烯基硅氧烷嵌段共聚物的合成与表征

采用氢氧化锂作引发剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作促进剂,八甲基环四硅氧烷(D_4)》、八苯基环四硅氧烷(P_4)及四甲基—四乙烯基环四硅氧烷(V_4)作单体,合成了聚二甲基—二苯基硅氧烷(A)与聚二甲基—甲基乙烯基硅氧烷(B)形成的AB嵌段共聚物,研究了氢氧化锂的用量及反应时间对反应的影响,并且用HNMR、IR、UV谱及特性粘数对嵌段聚合物进行了表征。同时采取逐步沉降分级的方法,给出了分子量分布。     

GMA-NVP-MBAA三元聚合物载体固定化青霉素酰化酶性能的研究

利用反相悬浮聚合技术合成了珠状甲基丙烯酸缩水甘油酯—N—乙烯砒咯烷酮—N，N’—亚甲基双丙烯酰(GMA—NVP—MBAA)三元GNM共聚物．研究表明，GMA与NVP质量比为1：10，MBAA为单体总量50％合成的GNM(50)固定青霉素酰化酶，固定化酶水解青霉素G钾盐活性达491U／g．固定化酶经4次使用后活性达到稳定值为444U／g，再经14次使用，活性几乎不变．同时，考察了水解反应温度、pH值对固定化酶活性的影响．     

Co~(2+)-NaX催化氧气环氧化苯乙烯的溶剂效应

考察了各种具有较低蒸汽压的溶剂(b.p.>100℃)对含钴八面沸石(Co2+-NaX)催化的以氧气为氧化剂的苯乙烯环氧化反应的影响.结果表明,溶剂对环氧化反应具有重要作用,使用酰胺类溶剂如:N,N-二甲基甲酰胺等能够获得优良的催化性能.进一步研究表明,溶剂与分子筛中钴离子的配位作用是苯乙烯发生氧化转化的关键,酰胺类溶剂辅助参与苯乙烯的环氧化反应.使用适当比例的N,N-二甲基甲酰胺和二甲亚砜的混合溶剂能够显著提高苯乙烯的转化率和环氧化物的选择性.     

8—羟基喹啉衍生物的合成

2－甲基－8－羟基喹啉通过氯甲基化反应合成了2－甲基－5－氯甲基－8－羟基喹啉，收率65％。8－羟基喹啉通过先溴化生成5，7－二溴－8羟基喹啉，再与丁基锂作用生碾主基锂，然后与亲电试剂环氧乙烷或N，N－二甲基甲酰胺（DMF）分别作用合成了5－（2－羟乙基）－7－溴－8羟基喹啉，收率分别为70％和66％。     

N,N’—二羧甲基,N,N’—二(2,2,6,6—四甲基—1—氧基哌啶—4—氧酰甲基)乙二胺的合成

本文报道了以丙酮和EDTA为原料合成N,N'—二羧甲基,N,N'—二(2,2,6,6—四甲基—1—氧基哌啶—4—氧酰甲基)乙二胺的方法。该方法具有产率高、操作简便、易于提纯等优点。     

环氧树脂丙烯酸脂化反应催化体系研究

通过研究不同催化剂对EA(环氧丙烯酸)合成的影响,提出了将性能较好的2种催化剂复配用于EA合成的概念,并研究了复配催化剂及用量对EA合成的影响. 结果表明几种用于EA合成的催化剂的活性次序为:N,N-二甲基乙醇胺＞N,N-二甲基甲酰胺＞三乙胺＞三乙醇胺,并且当N,N-二甲基乙醇胺与N,N-二甲基甲酰胺配比为1∶ 1、用量为1.0%时,复合催化剂对EA合成表现出良好的催化和产品性能.     

3,4-二氧-羟甲基-乙基噻吩的合成

3,4-二羟基噻吩-2,5-二羧酸甲酯在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)/三乙胺的体系中与环氧溴丙烷反应可生成3,4-二氧-羟甲基-乙基噻吩-2,5-二羧酸甲酯,后者在碱性水介质中经水解反应生成3,4-二氧-羟甲基-乙基噻吩-2,5-二羧酸,其在三乙醇胺中经高温脱羧生成3,4-二氧-羟甲基-乙基噻吩,产物是3,4-二氧-羟甲基-乙基噻吩与3,4-二氧-羟丙基噻吩的二元混合物,两者的质量比是6∶1。     

二甲基甲酰胺—苯,二甲基甲酰胺—甲苯分子间相互作用的研究

本文以半经验ＣＮＤＯ／２法为基础，采用分子近似，计算了二甲基甲酰胺－苯，二甲基甲酰胺－甲苯分子间相互作用位能曲线，并计算了二甲基甲酰胺中氮原子与羰基碳原子间化学键内旋转位垒，结果阐明了Ｈａｔｔｏｎ著名的实验事实；（１）二甲基甲酰胺的甲基上质子的核磁共振谱线随苯的加入而移向高场，（２）随着苯的加入ａ－甲基上质子的化学位移移向向高场的幅度比β－甲基上质子的化学位移移向高场场的幅度大。     

水溶液中五种酰胺与甲醇分子间的焓相互作用研究

利用2277热活性检测仪的流动测量系统测定了310．15K时,甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺分别与甲醇在水溶液中混合过程焓变以及各自的稀释焓,根据Mc—Millan—Mayer理论关联得到了各级焓作用系数．讨论了不同酰胺与甲醇分子的相互作用机制．结果表明,甲醇与不同酰胺分子的hxy均为正．不同酰胺与甲醇的hxy大小主要取决于酰胺分子结构的差异,酰胺分子中所含-CH3个数越多,其hxy值越大,故N,N-二甲基乙酰胺与甲醇的焓对作用系数危hxy最大,并用溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用理论对结果进行解释．     

N,N—二甲基甲酰胺二甲基缩醛对羧酸酯化反应的研究

N,N—二甲基甲酰胺二甲基缩醛(DMFDMA)对各种类型的羧酸(包括高位阻酸)都具有很强的酯化能力。当分子中同时存在羧基、羟基时,DMFDMA与羧基的反应是主要的,同时存在羧基和氨基时,情况较复杂。     

有机倍频晶体4—溴—4′—甲氧基查耳酮(BMC)的研制

本文系统研究了新型有机倍频材料4—溴—4′—甲氧基查耳酮的化学合成、晶体生长及性能测试。在N,N—二甲基甲酰胺(DMF)溶液中用降温法生长得到了5×6×7mm~3的单晶,用蒸发丙酮溶液的方法得到了6×9×9mm~3的单晶,并用X—衍射射线等方法研制了晶体的有关性质。     

离子液体[C_3CNmim][BF_4]与AN二元体系的热力学性质、超额性质及氢键作用

制备了一种新型的1-氰丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体([C_3CNmim][BF_4])与乙腈(AN)的全浓度二元混合体系.在大气压力下,分别在288.15 K,298.15 K,308.15 K和318.15 K温度条件下测定了全浓度二元混合体系的密度、粘度、电导率等热力学性质,并根据密度值及经验方程计算了二元混合体系的超额摩尔体积,讨论了体系的超额摩尔体积与组分、温度之间的变化关系.另外,还根据Vogel-Fulcher-Tamman(VFT)方程对二元混合体系的动态粘度、电导率进行拟合,并对体系的动态粘度、电导率的对温度的依赖性进行了描述,计算出了VFT可调经验参数.最后,通过密度泛函理论计算了离子液体与溶剂分子间的作用能,并且讨论了二元体系内部氢键的相互作用.