封闭体系热力学函数之间关系和四方形规则

在物理化学的教学与研究中，复杂的封闭体系热力学函数之间的关系一直是学习基础热力学的一个难题，本在总结了大量应用实例的基础上，归纳出适合各种封闭体系热力学函数之间的经验规则——四方形规则。有利于封闭体系热力学函数关系式的记忆、应用与推导。     

二维单分子膜与三维体系的对应关系

二维单分子膜体系与三维体系之间在物理状态和热力学量方面存在着一一对应的关系 ,由此可将研究三维体系热力学函数的方法直接应用于二维单分子膜体系     

封闭体系热力学函数之间关系和四方形规则

在物理化学的教学与研究中 ,复杂的封闭体系热力学函数之间的关系一直是学习基础热力学的一个难题 ,本文在总结了大量应用实例的基础上 ,归纳出适合各种封闭体系热力学函数之间的经验规则——四方形规则。有利于封闭体系热力学函数关系式的记忆、应用与推导。     

受约聚甲醛的热力学性质研究

采用旋转异构体模型，将受约束聚甲醛(POM)长链等效为约束在圆柱体内，用完全计算法研究受约的聚甲醛链的热力学性质，发现体系的配分函数Z与链长N存在关系：lnZ=aN b，其中N也代表键的数目，a和b仅与温度T和无限长圆柱体的直径D有关．这种方法为研究多链体系的热力学提供一种近似方法。     

离子晶体压电性质的研究

本文研究离子晶体的反应性质，从热力学函数的性质方面考察压电效应与逆效应间的关系，并从能量守恒与转换角度给予形象的解释为探讨两个效应之间的关系提供一可行的方法。     

均相单一化学反应的不可逆过程热力学

根据质量守恒方程,基于不可逆过程热力学中通量和力之间的关系,将不可逆过程热力学线性理论推广应用于既远离平衡又没有产生耗散结构的均相存在单一化学反应的体系,建立了远离平衡的化学反应动力学方程及其对于理想气体体系的表达式,沟通了热力学和动力学之间的联系·将动力学方程应用于水煤气反应,得到了和实测数据吻合的五次关系式·结果说明考虑了高次项后,可将不可逆过程热力学应用于远离平衡体系,并为化学动力学的研究提供了一种新的手段·     

试论化学热力学中的演绎法

演绎法是化学热力学理论体系的基本科学方法。热力学所研究的能量转化规律与化学运动中的能量转化过程所构成的类属关系;热力学所研究的热力学过程的方向和限度问题与化学过程的方向和限度问题构成的类属关系;是化学热力学一般演绎推理的客观基础。但这里还存在着辩证逻辑的一般和个别的关系。化学热力学理论体系的逻辑结构的第一部分,是由逻辑上相互独立的基本概念和三大基本定律所组成。这是化学热力学理论体系的基础,是全部逻辑演绎的出发点。它的建立主要应用归纳法,但又同时渗透着演绎法。化学热力学理论体系逻辑结构的第二部分,是热力学公理化体系向化学反应和相变的逻辑演绎。热力学演绎体系属于“原理理论”体系,它具有巩固的实践基础和完备的逻辑结构;进行演绎时必须使热力学普遍规律与化学体系具体性质相结合;演绎过程具有鲜明的层次性;演绎法中又同时结合着比较、归纳、分析和理想化方法等。化学热力学是化学史上第一个演绎体系形式。演绎法使关于化学平衡和相平衡问题中分散的、孤立的经验规律系统化为一个严密的科学体系,开辟了化学的新领城。     

对化学热力学几个问题的探讨

一、相变与化学变化的热力学性质的异同相变是物理变化，化学反应是化学变化。物理化学中热力学的研究对象是发生物理和（或）化学变化的体系，因此从热力学的角度考虑，相变和化学变化有许多相同之处，如两者在热效应（△Ｈ）与温度的关系、吉布斯自由能变（△Ｇ）与温度的关系等方面可以用完全相同的方法进行处理。１．热效应与温度的关系若化学反应表示为：　　　０＝νＢＢ根据基尔霍夫定律，△Ｈ与温度的关系为：　　　（△Ｈ）ＴＰ＝νＢＣｐ．ｍ．в对于相变体系，如Ｈ２Ｏ（１）Ｈ２Ｏ（ｇ）　　　△Ｈ＝Ｈ（ｇ）－Ｈ（１）…     

计算热力学：相图计算法

相图广泛应用于材料研究及材料工程,用以了解材料的组成,微结构和工艺条件之间的关系。但是实验确定的相图通常仅仅适用于二组分体系和某些三组分体系,对更多组分的体系应用很少。在复杂系统中,相图计算法（Calphad）常被用作对各相的热力学性质进行建模及模拟多组分体系的相行为。相图计算法基于这样一个事实：即相图代表一个体系的热力学性质。如果知道体系的热力学性质就能够计算出多组分体系的相图。     

B─Z反应热振荡现象的研究

本文研究了２５℃下ＮａＢｒＯ３－丙二酸－铈离子－Ｈ２ＳＯ４体系的热振荡现象，观察了振荡波形，振荡周期和振荡寿命的变化规律。当振荡体系中某种组分浓度变化时，观察到一些特殊的振荡波形，结合各基元反应热力学函数和总包反应热力学的计算，进一步解释了特殊的振荡波形与反应动力学机理有关的实质问题。并根据基元反应的热效应，计算出总包反应的热效应，其结果与实验中出现的振荡峰方向完全吻合。通过反应机理分析和热力学函数计算，说明了出现热振荡正、反峰的原因。反过来，通过吸热峰和放热峰也可说明反应机理和热力学函数计算的可信性。借此可探讨在Ｂ－Ｚ反应的热振荡体系中反应热效应与反应机理之间的关系。     

基于溶解度法研究纳米AgI的表面热力学函数及规定热力学函数

溶解热力学法因具有操作简单、灵敏度高及无假设条件等独特优势,相比其它方法更加科学.该文通过沉淀法制备了69.3 nm碘化银纳米颗粒,测定了其在288.15 K、298.15 K、308.15 K、318.15 K、328.15 K温度下的水溶液中的电导率,结合溶解热力学理论计算纳米材料的溶解平衡常数.通过与块体AgI的热力学函数相关联,获取了纳米AgI的溶解热力学函数、表面热力学函数、偏摩尔表面热力学和规定热力学函数等热力学参数.     

纳米AgBr热力学性质的测定及温度效应研究

纳米材料的规定热力学函数和表面热力学函数是物质的本征函数，与材料的催化、吸附性质等具有紧密联系。因此采用科学的技术方法准确获取真实体系的表面热力学函数具有重要的意义，溶解热力学法因具有操作简单、灵敏度高及无假设条件等独特优势，相比其它方法更加科学。本文通过测定溴化银纳米颗粒在水溶液中的电导率，结合溶解热力学理论计算纳米材料的溶解平衡常数。以块体材料为比较标准，获取了纳米AgBr的溶解热力学函数、表面热力学函数、偏摩尔表面热力学和规定热力学函数。本工作为纳米AgBr在感光、催化、吸附等领域的应用提供了物理化学参数，对预测难溶盐类纳米材料溶解、催化、吸附等性质有重要的指导意义。     

尿素合成塔模拟计算

从热力学原理出发,建立了尿素合成条件下NH3-CO2-H2O-urea体系的热力学气液平衡机理模型,针对合成塔的操作条件,对部分热力学参数进行了优化。在此基础上,根据尿素合成塔结构及合成反应机理,采用本热力学机理模型,基于塔板上全混流模型对尿素合成塔进行了模拟计算,采用迭代法求解模型组成的非线性方程组,对初值的要求不高,易于收敛,计算结果同设计数据相符较好。     

多相混输体系析蜡热力学研究进展

针对海底多相混输体系析蜡问题,开展了蜡热力学预测模型及析蜡实验测量方法的研究。通过对Won 模型、
Ji 模型等析蜡热力学预测模型的分析,认为热力学预测模型的建立过程中需考虑到液相描述一致性、固–固转变、纯组
分热力学性质、Poynting 修正项处理以及活度系数计算等问题。并对可用于多相体系析蜡实验测量的激光法、超声波
法、声共振法、石英晶体微天平法以及高压微差示扫描量热法等进行了分析研究。认为石英晶体微天平法因其较高的
灵敏性,高压微差示扫描量热法因其简便、耗样量少、再现性好且测试过程中基本避免了人为因素的影响,具有较好的
应用前景。     

管线保温结构热工缺陷判断方法探讨

管线保温结构在使用一定时间后,由于施工质量、材料性能、人为踩踏以及大风等因素的影响,其保温结构存在个别热工缺陷。热工缺陷位置外表面温度与热流密度较附近区域高。目前,国内外管线保温结构热工缺陷的判断方法及判断指标方面的研究较少,本文借鉴建筑围护结构热工缺陷的判断方法,研究探讨管线保温结构热工缺陷的判断方法及指标,为管线保温结构热工缺陷的判断提供理论基础。     

Thermodynamic analysis of adsorption process at a non-equilibrium steady state

By using the non-equilibrium thermodynamic approach, the possibility of the existence of a steady state for non-equilibrium ad-sorption with a temperature difference between body gas and adsorbed gas was confirmed and the steady state was determined. The chemical potential difference between body gas and adsorbed gas was obtained and equations for evaluating the adsorption entropy and the isosteric heat of adsorption were derived. The changes of the adsorption entropy and the isosteric heat of adsorption at the non-equilibrium steady state relative to those at the equilibrium state were calculated and the results were compared with those obtained using the traditional equilibrium thermodynamic method. The comparison suggests that the changes of the adsorption entropy and the isosteric heat of adsorption obtained using the non-equilibrium thermodynamic approach are related with not only temperature but also adsorptive state, while those obtained using the equilibrium thermodynamic method are only a function of temperature. The main reason is that the present study treats the adsorption and gas temperature change as an integrated process and considers their interaction, whereas the equilibrium thermodynamic approach separates the adsorption and gas temperature change as two independent processes and neglects their interaction.     

基于第一性原理的Mg2Sn和Mg2Ge半导体热力学性质研究

目的 计算Mg2Sn和Mg2Ge半导体热力学性质.方法 采用基于第一性原理的赝势平面波方法.结果 计算了Mg2Sn和Mg2Ge的等容比热、德拜温度等热力学性质并确定了声子色散曲线,计算结果可以和实验值很好的符合.结论 采用第一性原理研究材料的宏观和微观性质是合理可信的计算方法.     

PuCO气态分子的结构与热力学稳定性研究

根据原子分子反应静力学和群论,确定PuCO的基电子状态为(7A)″。在相对论有效原子实势近似下,应用基函数6-311G4和密度泛函理论B3LYP方法,全电子计算了钚化物的能量E、定容热容Cv和熵S。应用电子振动近似理论,即用单个分子PuCO中的电子和振动能量和熵近似代表它们处于固态时的能量和熵.计算所得到的PuCO气态分子的结构与不同温度下的热力学函数。根据热力学原理,计算得到PuCO气态分子在不同温度下的标准生成自由能变均为较大正值,据此说明,PuCO气态分子不具有热力学稳定性。     

活塞式压缩机热力计算的新方法——工作过程的计算机模拟

本文提供的新方法是在热力学基本方程的基础上,综合考虑影响压缩机各工作过程的诸因素(如:传热、泄漏、气流脉动、气阀运动规律等),建立了数学模拟方程,采用数值计算方法,在计算机上求解压缩机工作过程中热力参数的变化规律,以及压缩机的宏观热力性能(排气量、功率及容积比能等)。计算结果与实测结果较一致,证明了所提供方法的正确性及实用性。     

应用热力系统流网模型分析高压加热器泄漏后热力系统流网的变化

要分析火电机组高压加热器泄漏后,热力系统的变化情况,必须首先知道热力系统流体网络内工质压力和质量流量的变化情况。为了获得以上数据,应用流体网络理论建立了某机组热力系统流网模型,经验证建模方法可行。应用该建模方法,建立了3号高压加热器泄漏后的热力系统流网模型。通过模型求解,得到了3号高压加热器泄漏后工质压力和质量流量分布情况,分析了高压加热器泄漏后,热力系统流体网络的变化。