伪极谱法测定配合物组成和稳定常数的研究——低金属浓度的镉～硫酸盐、镉～碘化物、铅～氟化物、镉～氟化物水溶液体系

本文采用伪极谱法测定了镉～硅酸盐、镉～碘化物、铅～氟化物、镉～氟化物水溶液体系配合物组成和稳定常数。金属离子浓度为[cd~(2+)]=1.8×10~(-7)mol/dm~3,[Pb~(2+)]一 2.0×10(-7)mol/dm~3,对适用于悬汞电极配合物体系的可逆伪极谱方程作了理论推导。     

伪极谱法对镉氟配合物积累稳定常数的测定

研究了用伪极谱法测定镉在氟化物体系中与氟形成配合物的积累稳定常数 .结果表明 :Cd( )在氟化物体系中的伪极谱行为符合可逆电极反应伪极谱理论 .在镉浓度为 2× 1 0 -7mol· L-1、p H=8的条件下 ,测得镉与氟形成配合物的组成分别为 Cd F 、Cd F2 ,其积累稳定常数分别为 2 .95和 3.4 2 ,与文献值基本一致     

微量锗的分析方法

以HClO4为支持电解质,没食子酸为络合剂,在示波极谱仪上对锗进行了测定.实验确定的最佳测定体系是0.1 mol/LHClO4加5.0×10-4mol/L没食子酸的体系.锗测定的线性范围是2.0×10-6～5.0×10-5 mol/L.通过一系列实验证明了该体系形成的极谱波为配合吸附波.经实验测定,其配合物的配合比为12,电极反应转移电子数为3.9.     

以二茂铁季铵盐为活性材料的PVC膜甘草次酸和布洛芬药物电极的研制

本文选用了三种二茂铁季铵盐：C2H5F′C－CH2－N^ （CH3）3I^-、C8H17-F′c－CH2N^ （CH3）3I^-、C8H17-F′c－C－F′c－CH2N^ (CH3)3I^ 为电极活性材料，邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二壬酯为增塑剂，制备了药物甘草次酸和布洛芬电极，其中以C7H17－F′c－NH2N6 （CH3）3I^－为活性材料，邻苯二甲酸二丁酯为增塑剂制备的甘草次酸电极和布洛芬电极性能较了，甘草次酸电极的线性响应范围为10^-6mol/L－10^-2mol/L，斜率为45mV(13℃），检测下限为6．3×10^-7mol/L，pH范围为7．6－10．6，用直接电位法测定甘草次酸的回收率为98．5％－101．8％；布洛芬电极的线性响应范围为10^-6mol/L-10^-2mol/L，斜率为58nV(15℃），检测下限为8．5×10^-7mol/L，pH范围为6．8－10．0，布洛芬的回收率为97．5％－99．5％。     

吸附伏安法测定食品中痕量钴

在pH9.7的0.1mol/L NH_3/NH_4Cl,1×10~(-3)mol/L FD底液中,Co(Ⅱ)—FD配合物于-1.06V产生一灵敏的吸附还原峰在适宜的条件下,搅拌吸附富集2分钟,Co(Ⅱ)的浓度在4×10~(-9)～1×10~(-7)mol/L范围内,峰高与浓度呈良好的线性关系。对Co(Ⅱ)—FD配合物吸附波的极谱行为作了初步研究。本法用于大米和白糖中痕量钴的测定,结果良好。     

Cu(Ⅱ)—苯并三氮唑配合物吸附波的极谱研究

在0.02mol/dm~3NH_4Cl-0.02mol/dm~3TEA-1.5×10~(-4)mol/dm~3BTZ底液中,悬汞电极上,Cu(Ⅱ)与苯并三氮唑配合物有一灵敏的极谱吸附不可逆还原波。本文用半微分极谱法进行了研究。峰电位随扫描速率增加而负移。当扫速为100mV/s时,Ep为-0.65V(vs.SCE)。t_(ads).60s时,峰高与铜浓度0.0005～0.065μg/ml之间存在正比关系。测得吸附配合物组成Cu:BTZ为1:1,条件形成常数β=3.5×10~4。在电极表面上,配合物的吸附近似服从Langmuir吸附等温式,其吸附系数α=7.9×10~4。方法应用于人体血清、头发、胃液和胃癌组织中微量铜的分析,与阳极溶出伏安法相对照,结果满意。     

极谱法连续测定痕量铅和镉

研究了Pb2+和Cd2+与KCI-酒石酸钠-三乙醇胺-明胶体系的二次导数极谱波.在pH=4.5的HAc-NaAc介质中,Pb2+和Cd2+分别于-0.46V和-0.64V电位处产生一良好的极谱波.峰电流与Pb2+和Cd2+的浓度分别在1×10-5～3×10-1 g·L-1和5×10-5～6×10-3 g·L-1范围内呈线性关系.Pb2+和Cd2+的检出限分别为1×10-7 g·L-1和5×10-7 g·L-1.本法准确、简便、快速、选择性高.已直接用于饮料中铅和镉的连续测定,同时也对酒及面粉样品进行了测定,回收率分别为99.9%～100.1%和97.0%～104.8%.     

大环增敏示波极谱法测定烟草中的镉铅

用作者合成的新型大环化合物作为增敏剂，示波极谱法测定镉和铅。镉和铅分别在－０．４７Ｖ和－０．６３Ｖ产生灵敏的示波导数极谱峰，检出限分别为２．０×１０－８ｍｏｌ·ｄｍ－３和７．８×１０－９ｍｏｌ·ｄｍ－３。选择最佳实验条件，探讨了大环化合物的增敏机理。方法用于测定８种不同烟草样品中的镉和铅，结果满意     

锑—4—（2—噻唑偶氮—）—间苯二酚（TAR）配合体系电化学性质研究

在pH5.3的0.06 mol/L HAc/NaAc底液中,Sb(Ⅲ)—TAR配合物产生一灵敏吸附还原峰.可用于单扫描示波极谱法测定痕量锑.锑的浓度在2×10~(-8)～2×10~(-6)mol/L范围内,峰高与浓度呈良好的线性关系.该法应用于测定矿石中痕量锑,结果满意.Sb(Ⅲ)—TAR在汞电极上的电化学性质用多种电化学手段进行了初步研究.     

配位吸附波测定粮食中的痕量钼

在0.1 mol/L HAc-NaAc(pH=3.7)介质中,Mo(Ⅵ)-NCP配合物在2.5次微分极谱图上产生良好的吸附还原波。其峰电位为-0.54 V,峰电流与Mo(Ⅵ)浓度在8.0×10-8～6.0×10-6mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为5.0×10～8mol/L。应用该法测定了豆类样品中的微量钼,获得了满意的结果。研究了配合物的组成,极谱波的性质及其机理。     

溴酸钾存在下苯丙氨酸的极谱催化波研究

在0.10mol/L LiCl-0.02mol/L HCl-8.0×10-3mol/L KBrO3支持电解质中,苯丙氨酸产生一个极谱催化波,峰电位为-1.65V(vs.SCE).该极谱催化波二阶导数峰电流与苯丙氨酸的浓度在2.0×10-5～2.5×10-3mol/L范围呈线性关系,其检测下限为6.5×10-6mol/L.本文建立了苯丙氨酸的分析测定方法,讨论了该极谱催化波的产生机理.     

蒙脱石修饰电极伏安法同时测定人血中的铅、镉

报道了一种快速同时测定人血中痕量铅、镉的电分析方法 ,在pH 4.0 0的磷酸盐缓冲溶液中 ,铅、镉在钠型蒙脱石修饰玻碳电极上通过离子交换有十分灵敏的阳极溶出峰 ,由此可同时测定痕量的铅、镉离子 ,且相互间的影响较小 .优化了各种试验条件 ,如支持电解质的选择、pH值的影响、修饰剂的用量、富集电位及时间、以及扫描速度 .利用该方法测定铅、镉时线性范围分别为 4× 10 -9到 8× 10 -6mol/L和 4× 10 -9到 2× 10 -6mol/L ,检出限分别是 5× 10 -10 mol/L和 8× 10 -9mol/L .该方法简便、快速 ,灵敏度高 .用此修饰电极测定了血样中的铅、镉离子 ,结果令人满意 .     

微分脉冲伏安法测定2,4-二硝基苯酚及其机理研究

对2,4-二硝基苯酚的极谱行为和吸附性质进行了探讨.在0.2mol/LNaHCO3-Na2CO3底液中于-0.43V(vs.Ag/AgCl)处呈现一灵敏的吸附波.峰电流ip与酚浓度在4.0×10-7～6.0×10-4mol/L范围内呈现良好的线性关系.检测限为8.0×10-8mol/L.同时,对体系的性质作了研究.结果表明,2,4-二硝基苯酚的电极过程为具有吸附性的不可逆过程.     

单纯形最优化法测定水中镉

在醋酸铵-铜铁试剂-碘化钾体系中，镉离子产生一个络合物吸附极谱波，采用改良单纯形法确定钢铁试剂和碘化钾用量，浓度线性范围为10(-8)－10(-6)mol·L(-1)，测定下限为2×10(-8)mol·L(-1)，研究表明方法的准确度及精密度好，可用于一般水样中镉离子的测定。     

苯并咪唑镧配合物的三维荧光激发和发射光谱

测定了苯并咪唑镧配合物水溶液的紫外光谱、三维荧光激发和发射光谱,讨论了该配合物的升频转换荧光,并发现在4×10-5～5×10-4mol/L范围内290nm处,荧光强度与浓度呈负相关;而在365nm处,浓度1×10-4mol/L时,荧光强度是一极大值。     

蒿甲醚在直流极谱上的研究

本文探讨了蒿甲醚在0.25mol/L磷酸-50%甲醇体系中直流极谱的一些特性,确定了它在该体系中有一很好的受扩散控制为主的极谱波,其半波电位为-0.28V(对汞层阳极),温度系数为+1.9%/℃,电子得失数为2;在25.0℃时的扩散系数为:D=3.30×10~(-6)cm~2/s;在4.0×10~(-5)-8.0×10~(-4)mol/L浓度范围内有较好的线性关系.     

铜（Ⅱ）—4—（2—唑偶氮）—间苯二酚配合物吸附波研究

在 p H4.74的 HAc-Na Ac缓冲介质中 ,铜 ( )与 4-(2 -噻唑偶氮 ) -间苯二酚 (TAR)生成的配合物在线性单扫示波极谱仪上于 -0 .3 5 V(vs.SCE)出现一灵敏的配合物吸附波。铜( )含量较高时 ,用滴汞电极测定 ,在 1 .4× 1 0 - 7～ 1 .7× 1 0 - 6 mol dm- 3范围内峰高与浓度呈线性关系 ;含量低时 ,用悬汞电极在 -0 .1 0 V(vs.SCE)富集 1 0 0 s,静止 3 0 s,阴极扫描溶出伏安法测定 ,线性范围为 7.9× 1 0 - 9～ 2 .4× 1 0 - 7mol dm- 3,检测限为 1 .0× 1 0 - 9moldm- 3。方法简单、灵敏 ,峰形稳定 ,用于水环境沉积物及水果中微量铜的测定 ,取得满意结果。同时研究了 Cu-TAR配合物组成和电极反应机理     

结晶紫—锗钨酸—PVA体系显色反应的研究

本文研究了结晶紫-锗钨酸-PVA体系的显色反应。显色反应的条件是:[H_2SO_4]=0.13mol/L,(结晶紫)=1.2×10~(-4)mol/L,(聚乙烯醇)=0.32％。结晶紫-锗钨酸缔合物的最大吸收在545nm处,表观摩尔吸光系数为1.1×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),锗钨酸在0-3.2×10~(-6)mol/L范围内服从比耳定律,发色完全后1小时内吸光度稳定。由热重量法及摩尔比法测得离子缔合物中结晶紫离子:GeW_(12)O_(40)~(4-)=3:1。     

乳清酸的2.5次微分示波极谱法测定

拟定了乳清酸的2.5次微分示波极谱测定新方法.结果表明在0.8 mol/L HCl介质中,乳清酸产生一灵敏的极谱还原波,峰电位Ep =-0.77 V(vs.SCE);其2.5次微分极谱峰峰电流ep″与乳清酸浓度在4.0×10-8～4.0×10-5 mol/L范围内呈良好线性关系(r=0.999 6,n=9),检测限为1.0×10-8 mol/L;13次平行测量4.0×10-7 mol/L乳清酸的峰电流,所得RSD为1.8%.该方法可直接用于测定牛奶中乳清酸的含量.     

ABPT键合硅胶柱富集分离Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)的研究

研究了一种ABPT键合硅胶对Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ )选择性柱富集的实验条件。以线性扫描极谱法作为测定手段,富集倍数为 50倍时,对于微克级的Pb(Ⅱ )、Cd(Ⅱ )回收率分别为 97%和 86%。该方法对Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)检测的线性范围分别是 1×10-7 mol/L~1×10-4mol/L和 2×10-7mol/L~1×10-4mol/L。该方法以淋洗液直接作为线性扫描极谱法测定的底液,具有操作方便,富集倍数较大的特点,结果表明AB PT键合硅胶的可重复使用性能良好。