碘杂环化合物研究Ⅳ 3,6-二烷氨基二苯并碘杂环化合物的合成

第Ⅲ报中曾提及3,6-二-[二甲氨基]-二苯并碘(口六)甲酸盐(编号64)(其制法见第Ⅱ报)在药理实验中显示出明显的降血压作用,经临床观察证明,对高血压症有一定疗效。为进一步改善其药效及理化性质,按前法合成了若干结构类似的碘杂环化合物,其通式为:     

数种碘杂环化合物的化学结构与降压作用关系的一些观察

前文报导了3,6-二[二甲氨基]-二苯并碘因甲酸盐的降压作用及其降压机制。最近又进一步对其中10种同类化合物进行了实验观察。药物均系兰州大学化学系黄文魁合成。所用药物列于表1。初筛后,对其中数种作了进一步的比较: 一、毒性为了在等毒性剂量的基础上比较其降压作用,先测定其毒性。用小白鼠252只,体重18—22克,分为七组,每组36只,每一种药物用36只小白鼠测定其LD_(50),腹腔注射药物水溶液,观察3天,计     

碘杂环化合物的研究Ⅲ.

3,6-二硝基-9-对硝基苯二苯并碘六圜鹽(Ⅴ)、3,6-二氰基二苯并碘六圜鹽(Ⅵ)及3,6-二础基二苯并一对氧碘六圜鹽(Ⅶ)的合成及其性質     

在非离子表面活性剂存在下钴与2-[2-(6-溴苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸的显色反应的研究

<正> 杂环偶氮苯甲酸类化合物是一类高灵敏度高选择性的金属显色剂。M.Furukawa,张帆、沈含熙等合成了这类试剂并应用于镍、钴等金属的测定。本文报道一种新化合物2-[2-(6-溴苯并噻唑)偶氮1-5-二甲氨基苯甲酸(6-Br-BTAMB)的合成及其与钴的显色反应。 1.6-Br-BTAMB的制备 在甲醇溶液中将2-氨基-6-溴苯并噻唑的重氮盐与间二甲氮基苯甲酸在0-5℃进行偶联就可得到6-Br-BTAMB。所得粗产品经甲醇-丙     

2,4-二硝基苯肼与某些叔醇的反应

通常用以制备醛、酮衍生物的2,4-二硝基苯肼的酸性(H_2SO_4)乙醇溶液,与三苯甲醇在水浴上加热一刻鐘后,得到其縮合产物——α-[2,4-二硝基苯]-β-[三苯甲基]-肼(Ⅲ),产率70％,熔点167.5°(自乙醇-乙酸乙酯中)。     

有机化合物的鑑定Ⅴ.——应用1,2-二(取代的苄氨基)乙烷作为鑑定与分离醛类的專屬試剂的研究

到目前为止,鑑定醛类的有效專属試剂还很少。最近,Billman等人曾建議用1,2-二(苄氨基)乙烷类化合物作为鑑定醛类的專屬試剂。这类化合物(Ⅰ)与醛类进行縮合形成有敏銳熔点的1,3-二苄基-2-取代基-四氫化-1,3-二氮茂(Ⅱ)。但某些1,2-二(取代的苄氨基)乙烷在相同实驗条件下也易与甲基酮类发生类似的反应,形成相应的衍生物。試剂的反应專属性与其分子中苯核上取代基的性能有着密切的依賴关系,B.Ilman等人曾经指出,当苯核上帶有吸电子基时,可以降低氮原子上的电子密度,从而減弱后者与羰基的亲合力,以致遇着位阻较大的甲基酮类时则不易起反应。根据这一推論,那么要提高試剂的专属     

在非离子表面活性剂存在下钴与2-[2-(6-溴苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸的显色反应的研究

杂环偶氮苯甲酸类化合物是一类高灵敏度高选择性的金属显色剂。M.Furukawa,张帆、沈含熙等合成了这类试剂并应用于镍、钴等金属的测定。本文报道一种新化合物2-[2-(6-溴苯并噻唑)偶氮1-5-二甲氨基苯甲酸(6-Br-BTAMB)的合成及其与钴的显色反应。 1.6-Br-BTAMB的制备 在甲醇溶液中将2-氨基-6-溴苯并噻唑的重氮盐与间二甲氮基苯甲酸在0-5℃进行偶联就可得到6-Br-BTAMB。所得粗产品经甲醇-丙     

3,6-二-[二甲氨基]-二苯并碘六环铁——乙二胺四乙酸配合物的合成、性质及心血管药理作用

乙二胺四乙酸(EDTA)与铁离子在溶液体系的结构用Mssbauer谱、吸收光谱和ESR谱等方法进行了研究。Na[FeEDTA]·3H_2O固体配合物的合成及其Mssbauer谱的研究也有文献报道。EDTA—Fe(Ⅲ)配合物在生物医学上的研究文献较多,但尚未见这一配合物的心血管药理作用及阴离子[FeEDTA]~-的配阳离子是大体积有机碘鎓离子时的研究报道。     

一种碘杂环化合物电子自旋共振讯号的初步观察

作者曾经报道过:3,6-二硝基二苯并碘六圜盐(Ⅰ)以及3,6-二硝基-9-对硝基苯二苯并碘六圜盐(Ⅱ)等与碱作用后生成鲜明的有色物质。这些有色物质的溶解度性质与碘盐迴异。有色物质易溶于乙酸乙酯、吡啶、四氢呋喃、二氯甲烷等有机溶剂中,而碘杂环盐(Ⅰ)、(Ⅱ)等则表现盐类的典型溶解度性质,一般难溶于有机溶剂而溶于热甲酸、热水中。测定了碘杂环(Ⅰ)和(Ⅱ)硫氰酸盐(X~-=SCN~-)在吡啶中的紫外-可见光谱,表明碘     

二(磺酸钾基)二(邻苯二甲酰亚胺甲基)酞菁锌的组成及异构体分布

采用邻苯二甲腈及其衍生物为原料, 以混合缩合法分别合成出磺基取代酞菁锌和磺基-邻苯二甲酰亚胺甲基取代酞菁锌. 采用磷酸-三乙胺和N, N ′-二甲基甲酰胺(DMF)做为流动相, 以梯度洗脱的反相色谱法对合成产物进行分析. 产物的色谱曲线按照取代基数目的不同可被区分为5组成分, 各组中包含化学组成相同的异构体. 在对二磺基取代酞菁锌顺反异构体的研究基础上, 进一步指认了两亲性组分的二(磺酸钾基)二(邻苯二甲酰亚胺甲基)酞菁锌(缩写为ZnPcS₂P₂, S和P分别代表磺酸钾基和邻苯二甲酰亚胺甲基)的色谱峰所对应的异构体结构. 结果表明, 高效液相色谱法可做为上述酞菁异构体质量控制和含量分析的有效方法.     

7-羟基-8-亚硝基异喹啉的重排作用

1-亚硝基萘酚-(2)重排为2-氰基肉桂酸的研究已见諸文献。但关于相应的异喹啉衍生物的合成及其重排反应尚未見记载。本文作者在研究分子重排的过程里,由7-羟基异喹啉(Ⅰ)经亚硝基化作用合成了7-羟基-8-亚硝基异喹啉(Ⅱ),熔点181.7—182.7℃;然后在氫氧化鈉在丙酮-水中的溶液里,用氯化苯磺酰处理产品,得β-[3-氰基吡啶基-(4)]-丙     

3-氯-2,7,7-三甲基双环[4,1,1]辛-2-烯的酸性重排

乙烯基氯衍生物在硫酸中水解通常生成羰基化合物。然而当我们试图用该法由3-氯-2,7,7-三甲基双环[4,1,1]辛-2-烯(1)合成双环[4,1,1]辛酮衍生物时,并没有得到预期的产物(2),得到的是一个芳香族化合物——3-甲基-2-苯基丁烷(3)。(1) 由α-蒎烯和二氯卡宾的加成物——3,3-     

借2-(2''''-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚作分光光度测定痕量钒

近几年来已提出了数种比色测定钒的灵敏试剂,如N-肉桂酰-N-苯胲、1-(2′-吡啶偶氮)-2-萘酚(简称PAN)和二甲酚橙等,其中以二甲酚橙为最灵敏。最近,本文作者曾合成了2-(2′-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚(简称TAE),并用作分光光度测定铀、钪和铌的显色剂。TAE与PAN相似,在弱酸性介质中与钒生     

4-取代苯并十五冠五取代基效应与磁圆二色谱的关系

自从1967年Pedrsen开拓冠醚化合物研究以来,冠醚化合物与金属离子的配位作用的研究已相当广泛。冠醚化合物的催化、分离性质日益重要,深刻地研究冠醚化合物的本质很有必要。本文研究了取代苯并冠醚的磁圆二色性,而这一方面的研究还未见报道。1 实验结果化合物的磁圆二色谱在磁场强度0.7T下用JASCO-J20C型自动记录旋光仪测定,标度2/1000池长0.5cm,浓度为5×10~(-4)mol/L,实验结果及取代基的Hammett参数列于表1。MCD谱见图1,[θ]_M值为1T下的摩尔椭圆度(°·cm~2·dmol~(-1))。化合物4-取代苯并十五     

2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯在固态的变温ESR测定

文献[1]报道的2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二甲酯(1)是一种有效的自由基聚合引发剂,引起了很多兴趣。1在联苯-二苯醚溶液中的变温ESR测定表明,在120℃以上1分解为α-氰基-α-甲氧甲酰基(艹卡)基自由基。 然而,这类化合物在固态的变温ESR测定迄今未见文献报道。     

Keggin 型硼钨酸与1,4-二(1H-吡唑甲基)苯及铜有机-无机杂化物的二维网状结构与性质

在水热条件下, 以Keggin 型硼钨酸盐和1,4-二(1H-吡唑甲基)苯作为配体与硝酸 铜反应, 制备了一个新的有机-无机杂化化合物 [Cu₄L₅(HL)][BW₁₂O₄₀] {L = 1,4-二(1H- 吡唑甲基)苯}. 单晶X 射线衍射分析表明, 此化合物具有新颖的由十核铜环单元共边 相互连接而构成的波浪形二维网状结构. 此外, 循环伏安测试结果显示, 其还原过程 是由表面控制和扩散控制共同完成的.     

5-取代丙二酸亚异丙酯的结构研究——5-(苯亚甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮的晶体结构和电子结构以及分子力学构象分析

近年来丙二酸亚异丙酯被广泛地用于有机合成,文献[1]至[4]报道了5-取代丙二酸亚异丙酯新的合成方法,文献[5]提出了六元环(1,3-二氧杂环-4,6-二酮)中有2,2,5,5位取代基时为椅式构象。为了解释5-取代丙二酸亚异丙酯的核磁共振谱,我们测定了它们的晶体结构。本文报道了C_(13)H_(12)O_4(在5-取代位上有双键)的结构测定、量子化学CNDO/2计算,讨论了该化合物的反应性能,以及用分子力学进行了构象分析。     

两种新的含磷三尖杉酯类生物碱——2-羟基-2-[二正丁氧基]-膦酰基-6-甲基庚酰三尖杉碱和2-[二正丁氧基]-磷酰氧基-6-甲基庚酰三尖杉碱的合成

在高脱氧三尖杉酯碱的研究中发现,过量的亚磷酸三丁酯(2)存在下,使2-氧-6-甲基庚酰三尖杉碱(1)与α-溴代乙酸甲酯进行Reformatsky反应,不生成高脱氧三尖杉酯碱,而得到一种新的含磷三尖杉酯类生物碱——2-羟基-2-[二正丁氧基]-膦酰基-6-甲基庚酰三尖杉碱(3)及其差向异构体3′的混合物。不加入α-溴代乙酸甲酯及活性锌,其它反应条件相同,1与2反应得到另一种含磷三尖杉酯类生物碱——2-[二正丁氧基]-磷酰氧基-6-甲基庚酰三尖杉碱(4)及其差向异构体4′的混合物。     

碘杂环化合物研究——Ⅴ.碘正离子在吡啶中对碳—碳重键的加成

Ortoleva报告:肉桂酸、碘与吡啶在乙醇中作用,得到一组成为C_9H_7IO_2·C_5H_5N(以后簡称为Ortoleva盐)的化合物,与稀碱作用得到苯乙酮与吡啶,认为其結构式为β-碘代肉桂酸吡啶盐(Ⅰ)。     

广西金牙金矿床中噻吩类化合物的发现及其意义

1 噻吩类化合物的检出广西金牙金矿为一大型微细浸染型金矿床,含矿的中三叠统百逢组为一套浊积岩,以富含有机质的泥质、粉砂质混积岩为主.矿体产出特征沿走向和倾向均严格受断层破碎带控制,产出在百逢组的破碎带中.通过对矿体与围岩有机地球化学的对比研究,在芳烃组分气相色谱-质谱谱图上检出了7种噻吩类化合物(或含硫芳烃):苯并[b]萘[2,1-d]噻吩、苯并[b]萘[1,2-d]噻吩、苯并[b]萘[2,3-d]噻吩、4-甲基二苯并噻吩、2 3-甲基二苯并噻吩、1-甲基二苯并噻吩