粉丹竹SCMP木素结构及其在漂白和老化时的变化

为了探寻化学机械浆可漂性和白度稳定性差的原因,采用核磁共振波谱分别对粉丹竹磺化化学机械浆(SCMP)及其漂白浆、漂后老化浆中的木素结构进行了分析.结果表明:SCMP中的对羟苯基型木素结构含量较高,紫丁香基结构的酚羟基主要以醚键形式存在,在木素结构中每100个苯环中有20个为缩合结构,导致粉丹竹SCMP的可漂性差;在过氧化氢漂白和漂白浆老化过程中,木素样品中总酚羟基含量分别减少了30.7%和38.4%,羧基的含量分别增加了53.2%和55.3%;木素结构中烷基芳基醚键和α-烷基醚键发生了断裂,γ-烷基醚键则比较稳定;同时木素侧链发生断裂,引入共轭COOR基团,如Ar-CHO和Ar-COOH等,从而导致漂白浆白度较低和稳定性较差.     

桉木化机浆的傅里叶变换红外光谱分析

用傅里叶变换红外光谱法对桉木中各组分在碱性亚钠法化机浆预处理及漂白过程中的化学变化进行了研究。结果表明木材在处理过程中存在脱乙酰基作用；木素的烷基芳基醚键受到破坏；纸浆中纤维素的结晶度指数下降；随预处理时ＮａＯＨ用量的增加，木素中形成的新的共轭羰基和醌型结构，它们使纸浆白度下降。     

桉本化机浆的傅里叶变换红外光谱分析

用傅里叶变换红外光谱法对桉木中各组分在碱性亚钠法化机浆预处理及漂白过程中的化学变化进行了研究。结果表明木材在处理过程中存在脱乙酰基作用；木素的烷基芳基醚键受到破坏；纸浆中纤维素的结晶度指数下降；随预处理时ＮａＯＨ用量的增加，本素中形成了新的共轭羰基和醌型结构，它们使纸浆白度下降。同时对不同纸浆在漂白过程中的变化进行了研究，对影响纸浆白度的因素进行了分析     

纸浆的酶生物漂白及其机理

应用白腐菌（Ｗｈｉｔｅｒｏｔｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｆｕｎｇｕｓ）产生的降解木素的三种酶类木素过氧化物酶［（Ｌｉｇｎｉｎｐｅｒｏｘｉｄａｓｅ，Ｌｉｐ）（ＥＣ．１．１１．１．１４）］、锰过氧化物酶［（Ｍｎ－ｐｅｒｏｘｉｄａｓｅ，ＭｎＰ）（ＥＣ．１．１１．１．１３）］和漆酶［（Ｌａｃｃａｓｅ，Ｌａｃ）（ＥＣ．１．１０．３．２）］及黑曲霉（Ａ．ｎｉｇｅｒ）产生降解半纤维素的聚木糖酶［（Ｘｙｌａｎａｓｅ）（ＥＣ．３．２．１．４）］和桉木（Ｅｕｃａｌｙｐｔｕｓ）硫酸盐浆作用，结果显示，酶处理能降低纸浆的卡伯值（Ｋａｐｐａｖａｌｕｅ），提高白度，而对粘度降低较少．ＧＣ和ＦＴＩＲ分析表明，经酶处理后，纸浆中的发色基团和助色基因减少，阿拉伯糖和木糖含量降低，按木ＫＰ浆木素－碳水化合物复合物（ＬＣＣ）的木素－阿拉伯糖基及木素－木糖基结合键断裂，并活化木素分子的芳香环结构，促进木素的溶出，提高了纸浆的白度和可漂性．生物漂白废液的污染负荷降低了．     

硫酸盐浆残余木素在漆酶/介体体系中的降解

桉木硫酸盐浆（EMCC浆）用漆酶／介体（N－羟基－N－乙酰苯胺）体系（LMS）进行处理。采用GPC、FTIR和2D^13C-^1H-NMR技术分析了原浆木素、LMS处理过的浆中残余木素以及E段废液中分离出来的木素，并在碱性条件下用硝基苯氧化上述木素。实验结果表明，LMS处理后桉木EMCC浆中残余木素发生很大的变化，大多数非缩合的木素结构单元被降解。NMR研究结果表明，LMS处理的浆中木素和E段废液木素的β－O－4和β－5结构消失，紫丁香基结构的信号大大减弱，而木素中二苯乙烯结构、二苯甲烷结构和非酚型的5－5‘结构在LMS生物处理时比较稳定，难于降解。LMS处理时木素发生α－位羟基的氧化产生α－羰基，并在其后的碱处理段被降解成小分子量的碎片。纸浆残余木素经漆酶／介体体系处理发生一定的苯环开环作用，使木素的羧基增加。     

CHANGES IN PHYSICO-CHEMICAL CHARACTERISTICS AND STRUCTURES OF WHEAT STRAW SODA LIGNIN AFTER MODIFICATION

麦草碱木素在碱催化下经脱甲基改性可提高其反应活性．本文采用元素分析、扫描电镜、凝胶色谱、１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ波谱较系统地研究脱甲基改性麦草碱木素化学组成、微观表面形态和化学结构的变化．研究结果表明，脱甲基活化改性后，麦草碱木素的甲氧基含量由１０．３％降至６．０９％，而酚羟基和羧基含量分别由２．９８％和４．５８％增至５．５１％和７．１０％．脱甲基改性后氧元素含量下降，改性麦草碱木素的微观形态呈致密的球形，在尺寸上比未改性的麦草碱木素小．改性后麦草碱木素的平均相对分子质量（Ｍｗ）由６２１７降至５１４８，相对分子质量分布情况发生变化．脱甲基改性使苯环上的烷基芳基醚键断开，形成酚羟基，同时，在一定程度上也伴随木素结构单元间化学联接的断裂，体现在其核磁共振波谱和平均相对分子质量的变化．     

木素含量和纤维回用次数对漆酶改善纸浆强度的影响

取未漂和漂白硫酸盐浆进行浆料复配和纤维回用实验,考察木素含量和纤维回用次数对漆酶处理改善纸浆性能的影响.漆酶处理后复配浆的强度性能提高,尤其湿强度提高明显,随着漂白浆比例的增加,浆中木素含量减少,经漆酶处理后纸浆强度增幅逐渐降低.漆酶处理后未漂浆的湿抗张指数提高33.45%,当漂白浆含量为40%时湿强的增幅减小为2.72%,说明适宜的木素含量是漆酶催化提高纸浆强度的必要条件.回用浆经漆酶处理后纤维性能得到改善,但随着纤维回用次数的增加,漆酶增强幅度呈降低趋势.纤维性能测试结果表明纤维回用过程中纤维长度和宽度降低,针叶木细小纤维含量略有减少,阔叶木细小纤维含量变化与此相反,漆酶处理后纤维性能无明显变化.扫描电镜检测说明漆酶处理后纸浆纤维间产生"黏合"现象.     

漆酶/介体体系改性对磨石磨木浆木素结构的影响

以磨石磨木浆为原料,对对照浆、漆酶/介体体系改性浆的木素进行分离,制得磨木木素.采用元素分析、功能基测定、FT-IR、GPC和1HNMR等分析技术探讨了漆酶/介体体系改性对纸浆中木素结构的影响.结果表明,与对照浆相比,改性浆木素发生了氧化降解反应;其中木素的甲氧基、酚羟基含量降低,而羰基含量升高;对照浆和漆酶/介体体系改性磨石磨木浆木素的C9结构单元式分别为C9H8.37O2.87(OCH3)0.98和C9H7.83O3.01(OCH3)0.90.     

白腐菌改性桉木CTMP浆的漂白研究

利用白腐菌改性处理可以显著提高机械浆的强度性能,有利于拓宽机械浆的应用范围.本文采用白腐菌Trametes hirsute 196对桉木CTMP浆进行改性处理,并探讨了白腐菌处理后纸浆的漂白工艺.研究结果表明:白腐菌处理使桉木CTMP浆白度值从49.6%下降到37.8%,且这种改性后纸浆的可漂性较差,H2O2和Na2S2O4单段漂后纸浆白度均在60%以下,但采用Na2S2O4—H2O2两段组合漂白工艺可以使漂后Bio-CTMP浆白度达到71.3%.     

IR/Raman 光谱和DFT 研究二(2,4,8,10-四甲基-9-甲氧基丙酰基二吡咯-3-烷基)甲烷的Co(Ⅱ)自组装体

配位驱动的自组装在超分子化学中扮演着重要的角色,本文测试了二（2,4,8,10-四甲基-9-甲氧基丙酰基二吡咯-3-烷基）甲烷的Co（Ⅱ）自组装体的IR和Raman光谱,并用DFT-B3LYP方法选用三个基组组合（基组1：6-31G（d）;基组2：C,H,O,N：6-31G（d）,Cu：Lan12dz;基组3： C,H,O,N：6-31G（d）;Cu：6-31＋G（d））研究了它们基态的构型并计算了其IR和Raman光谱。通过与XRD结果比较发现：计算的键长比实验键长短0.027-0.055A,使用Lan12dz基组可以明显提高精度。计算光谱与实验光谱能较好地吻合,偏差在20cm^-1以内。通过与二（2,4-二甲基二吡咯-3-烷基）甲烷的Zn（Ⅱ）配合物的光谱比较发现,Cα和Cβ上的H原子被CH3或丙酸酯基所取代后,其对应的振动模式最大位移了8-10cm^-1。     

高得率竹浆中抽出物及其对过氧化氢漂白的影响

本文对一种高得率竹浆——慈竹磺化化机浆（SCMP）的抽出物及其对过氧化氢漂白的影响进行了研究。GC-MS研究结果表明慈竹SCMP抽出物中主要成分是脂肪酸类和甾醇类物质，以及部分在紫外区330nm左右产生吸收的物质。抽提处理后漂白纸浆白度可提高6%~9 %ISO，热诱导返黄程度降低，CIE76色度也有很大改善。     

华南湿地松EMCC制浆过程中木素结构的变化

以华南湿地松为原料制备卡伯值为16－32的常规硫酸盐浆和深化脱木素的改良硫酸盐（EMCC）浆，从木材和纸浆中分离木素，利用^13C-NMR和^31P-NMR技术表征木素样品的结构，研究制浆过程中木素结构的变化。结果表明，从木材和纸浆中分离出来的木素结构是不同的；制浆方法影响纸浆残余木素的结构特征，包括脂肪羟基、酚羟基和羧基含量，β－O－4结构和缩合结构含量，对常规硫酸盐浆和改良硫酸盐浆，卡伯值较低的纸浆残余木素脂肪羟基和β－O－4结构含量较低，酚羟基、羧基和缩合结构含量较高，当卡伯值相同时，EMCC木素的脂肪羟基和酚羟基含量较低，β－O－4结构和羧基含量较高，综合结构含量相近。     

(2S)-cis-3-[[(2-吡咯烷基-4-巯基)羰基]氨基]苯甲酸盐酸盐的合成

报道一条适合工业化生产合成厄他培南侧链盐酸盐的方法.采用低价易得的4R-羟基-L-脯氨酸为原料,经过氨基保护、羟基活化、硫代,水解等步骤合成了标题化合物.其中除氨基保护步骤外,其余步骤采取"一锅法"合成.收率达到70.4%.     

水杉木材半乳糖基-葡萄甘露聚糖的结构研究

<正>水杉木材约含40％纤维素、31％木质素和25％半纤素。从水杉木材制备的综纤维素中可分出两种不同的高聚糖:一种为水溶性半乳糖基-葡萄甘露聚糖;另一种为碱溶性半乳糖基-葡萄甘露聚糖。前一种比旋光度为-9.1°,DP_n为86,糖基比为0.48:1:2;后种比旋光度为-23.4°,DP_n为112,糖基比为0.1:1:2.4。这两种高聚糖都是线型分子,主链都是由β-D-吡喃型葡萄糖基和β-D-吡喃型甘露糖基通过1→4苷键连接而成的,α-D-吡喃型半乳糖基则以侧链形式通过1→6苷链连接主链甘露糖基的C-6上。 与一般针叶材相比,水杉木材中水溶性半乳糖基-葡萄甘露聚糖的半乳糖基和甘露糖基都偏低,而在碱溶性的半乳糖基-葡萄甘露聚糖中,则甘露糖基偏低。     

低纤维素酶活木聚糖酶对麦草浆的辅助漂白作用

利用低纤维素酶活木聚糖酶对麦草浆进行预处理,研究木聚糖酶在氯、碱、次氯酸盐(CEH)三段漂白中对氯气用量的减少以及对漂白过程中纸浆木质纤维组分变化的影响。结果表明:经过木聚糖酶预处理,在保证纸浆漂后白度的同时,氯气用量可以减少50%;木聚糖酶预处理对纸浆中的木素有脱除作用,且能促进木素在碱抽提过程中的溶出,但木聚糖酶对戊聚糖和纤维素也有不同程度的降解作用;酶处理浆漂后的木素和半纤维素的含量略低于未经处理的对照浆,纤维素含量则略高于对照浆。     

转基因大麦茎秆木质素含量及相关特性

以不同转基因大麦(T1,T2)及非转基因对照(WT,NT1)为供试对象,采用比色法及组织化学定位的显微分析并结合傅里叶红外光谱分析(FT-IR),研究了其茎秆木质素含量、代谢关键酶活性、茎秆解剖结构及FT-IR特征.结果表明:不同基因型大麦茎秆木质素含量、薄壁组织及维管束的数目、细胞壁中愈创木基木质素(G)、紫丁香基木质素(S)及A(S)/A(G)(吸收峰面积比)均未见显著改变.与野生型大麦比较,转基因大麦T1的木质素代谢关键酶苯丙氨酸解氨酶(PAL)活性的显著下调(降幅达66%)、过氧化物酶(POD)活性的显著上调(增幅达76%)、茎秆厚壁组织明显变薄及对-羟基苯基木质素(H)比例的显著减小...     

碱抽提强化的麦草浆二氧化氯漂白及ECF漂白流程研究

摘要：采用四种不同的碱抽提方式对麦草浆二氧化氯漂白(D0)进行强化,考查了不同碱抽提方式的强化效果,并对不同ECF漂白流程进行了对比研究。结果表明：在D0ED1漂白流程中,不同碱抽提方式对D0木素的修饰效果不同,就后续D1漂段而言,四种不同碱抽提模式下纸浆的可漂性顺序为：D0EOP>D0EP>D0EO>D0E。在D0ED1漂白流程中,D1段ClO2对白度的提升是有限的,达到白度极限后再增加ClO2用量对白度提高不明显。本实验条件下D1段ClO2用量以1.0%~1.2%为佳。从D0ED1与D0EP各漂白流程的对比来看,在终段漂白中以P取代D1效果要好,表明H2O2用于终段漂白其效果要好于ClO2。从其它ECF漂白流程的对比来看,D0EPP和D0EOPP流程漂白效果优于其它流程。本实验条件下采用D0EPP和D0EOPP漂白流程,麦草浆漂后白度可分别达到83.8%和85.7%。     

羟基自由基活性氧处理机械草浆分离半纤维素和木质素

基于生物质精炼与制浆相结合的构想,采用羟基自由基活性氧处理机械草浆,分离半纤维素和木质素,探讨了温度（T）、反应时间（t）、H₂O₂浓度质量分数（w）和固液比（r）等因素对半纤维素、木质素提取效果的影响。实验结果表明：在T=160℃,t=2h,w(H₂O₂)=1.5%,r=5g/L的反应条件下,半纤维素和木质素脱除率最高,分别达到82.68%,91.22%。     

碱抽提强化的麦草浆ClO_2漂白及ECF漂白流程

采用常规碱抽提(E)、氧加强的碱抽提(EO)、H2O2强化的碱抽提(EP)、氧和H2O2强化的碱抽提(EOP)对ClO2脱木素(D0)麦草浆进行改性,考查不同碱抽提方式的改性效果在后续漂段(D1)的体现,并就不同无元素氯(ECF)漂白流程(D0ED1、D0P、D0A/QP、D0EP、D0EPD1、D0EPP)进行对比.结果表明:不同碱抽提方式对D0浆木素的改性效果不同,就对后续漂段D1的影响而言,4种不同碱抽提方式下纸浆的可漂性顺序为D0EOPD0EPD0EOD0E;在4种碱抽提方式所对应的D0ED1漂白流程中,D1段ClO2用量的增加对白度的提升是有限的,以0.8%~1.0%为佳;D0EPD1和D0EPP流程漂白效果优于其它流程,采用D0EPD1和D0EPP流程漂后白度可分别达到82.3%ISO和83.8%ISO,均适用于麦草浆短序ECF漂白.     

XYLANASE PREBLEACHING ON NaOH-AQ WHEAT STRAW PULP

INTRODUCTIONChina is a kingdom of straw pulps and wheat strawhas a dominant proportion in non-wood fiberresource. Wheat straw is inexhaustible annual plant.When it is used to make pulp and paper, there is noproblem of affecting afforestation and energyconsumption. In order to make full use of existedresource and make products of good quality witheffluent of low pollution loading, the study of wheatstraw pulp has realistic meaning. On the other hand,application of biotechnology has penetra…