E_T(30)染料—2,4,6-三苯基-N-(2,6-二苯基酚氧负离子)-吡啶鎓盐的合成

采用价廉、易得的常规原料和试剂,合成了重要的溶剂极性经验参数ET(30)的标准物—2,4,6-三苯基-N-(2,6-二苯基酚氧负离子)-吡啶鎓盐.该方法设备简单,条件温和.     

取代基和溶剂对二苯并富烯紫外 吸收能量的影响

取代基对二苯并富烯化合物紫外吸收光谱的影响可由取代基激发态参数σexCC和基态极性参数σp表达,用以上两参数比用σ+p单参数更准确.10多种性能不同的溶剂中对二苯并富烯化合物紫外吸收光谱的变化规律可以由σexCC,σp和溶剂显色参数ET(30)三参数共同表示,并且ET(30)比正辛醇/水中的分配系数logP表达溶剂效应更好.研究表明,二硫化碳可能不宜于作为溶剂来测定二苯并富烯化合物的紫外吸收光谱.     

ET(30)染料-2,4,6-三苯基-N-(2,6-二苯基酚氧负离子)-吡啶鎓盐的合成

采用价廉、易得的常规原料和试剂,合成了重要的溶剂极性经验参数ET（30）的标准物-2,4,6-三苯基-N-（2,6-二苯基酚氧负离子）-吡啶鎓盐.该方法设备简单,条件温和.     

聚甲基丙烯酸长链酯溶液性质的研究

合成了四个甲基丙烯酸长链酯单体及其聚合物(PMA-6,-7,-8和-14).确定聚合物在正庚烷中30℃时[η]=KM~α的参数K 和α,确定Huggins 常数岛R_H.发现α随酯基增长而增大,而R_H 则减少,均反映溶剂化作用随酯基增长而加强,使高分子链扩展,与PAMA 的溶度参数δ_P 变化趋势相吻合.当聚合度相同时,〈r~2〉1/2的大小顺序是:PMA-14>PMA-8>PMA-7>PMA-6与上述结果相符.特征比C_∞随酯基增长而增大,是侧链位阻增大造成.C_∞在正庚烷中的数值比在极性溶剂中的数值大,是非极性溶剂有利于酯基中碳链的溶剂化造成的.     

β-四(羧基苯氧基)锌酞菁配合物的合成与光谱性质研究

以4-（4-羧基苯氧基）-1，2-苯二甲腈为前体化合物合成了具有水溶性的β-四（羧基苯氧基）锌酞菁（p-HPcZn）．p-HPcZn具有较好的水溶性，可溶于多种极性溶剂中．光谱实验结果表明，醇类溶剂的碳链增长对p-HPcZn的λmax几乎没有影响，而在非醇类溶剂中λmax随溶剂的配位能力的增加而有所红移.     

2-(2′-苯基乙烯基)-5-联苯基噁唑的紫外和荧光光谱的溶剂效应

在研究中,分别测试了2-(2′-苯基乙烯基)-5-联苯基(口恶)唑在极性不同的十种溶剂中的紫外吸收光谱和荧光发射光谱,阐述了不同有机溶剂对此化合物光谱性质的影响。并讨论了2-(2′-苯基乙烯基)-5-联苯基(口恶)唑的,与描述溶剂极性参数S,Z及E_T(30)之间的线性关系.     

4-羟基二芳基希夫碱紫外吸收中的溶剂效应

合成了6个模型化合物4-HO-4’-X-N-(苯亚甲基)苯胺,经~1H NMR和~(13)C NMR进行了分子结构确认.测定了化合物在6种溶剂中的紫外吸收.探讨了取代基和溶剂对其紫外吸收光谱最大吸收波长对应能量ν_(max)的影响.结果表明,基团X对ν_(max)的影响,由取代基基态极性参数σp和激发态取代基参数σ_(CC)~(ex)共同决定;溶剂对ν_(max)的影响,由溶剂在水/正辛醇中分配系数的对数log P和溶剂显色效应参数ET(30)共同表达.此外,二甲亚砜对目标化合物还存在特殊的溶剂效应.     

4,5-二甲基-3-乙氧羰基噻吩胺缩对苯二甲醛Schiff碱的合成及荧光性质

以2-丁酮、氰基乙酸乙酯、二乙胺和硫粉为原料,乙醇为溶剂,在一定条件下得到4,5-二甲基-3-乙氧羰基噻吩胺,再与对苯二甲醛发生反应,合成了4,5-二甲基-3-乙氧羰基噻吩胺缩対苯二甲醛Schiff碱,通过MS,UV,IR和1 HNMR等对合成的化合物进行表征,结果与理论结构相符.对目标产物进行荧光光谱性能测试,结果表明其具有较强荧光,通过研究溶液极性对目标化合物的荧光强度的影响发现,目标化合物的荧光强度随溶液极性增大而增强.     

9—苄叉芴与强电子受体的电荷转移络合物的研究

本文研究了9—苄(?)芴(9—BF)与强电子受体2,3,5,6——四氯苯醌(TCPQ)以及7,7,8,8——四氰基对苯二甲叉醌(TCNQ)所形成的电荷转移络合物.紫外吸收光谱表明,在可见光吸收区,9—BF—TCPO 和9—BF——TCNQ 络合物溶液分别在λmax=490nm 及574nm 出现一个表征电荷转移络合物形成的新的吸收峰.根据 Bensi—Hidebrand 方程,由紫外吸收光谱测定了上述两对电荷转移络合物的络合平衡常数.数据表明.9—BF—TCNQ 络合物的稳定性要比9—BF——TCPQ 络合物强.     

含电解质溶剂体系ET(30)参数的测定及其在溶剂解反应动力学盐效应研究中的应用

利用作者合成的ET(30)染料,测定了85%(V/V)1,4-二氧六环+水+LiClO4,75%(V/V)1,4-二氧六环+水+LiClO4,80%(V/V)乙醇+水+LiClO4,乙醇+Et4NCl溶液的ET(30)值,考察了ET(30)值与一些溶剂解化学反应动力学数据间的关系.结果表明:一些溶剂解反应的速率常数与溶剂的ET(30)值有线性关系.本文从反应机理和溶液中的优先溶剂化作用的角度对这种现象进行了解释和说明.     

t-BBNO自由基的合成及ESR谱特征研究

合成了N-(3,5-二硝基)苯甲酰基-N-叔丁基氮氧自由基(t-BBNO),研究其电子自旋共振(ESR)谱特征与分子结构的关系及溶剂效应,发现与已报道的氮氧自由基的ESR_aN值随溶剂极性增大而变化不同,t-BBNO自由基的ESR_aN值几乎不随溶剂极性不同而变化,说明溶剂效应与溶质分子的电子结构特点密切相关。     

Fe（dipy）2（CN）2的溶剂色性研究

研究了Ｆｅ（ｄｉｐｙ）２（ＣＮ）２配合物的溶剂色性，从成键情况分析了产生溶剂色性的原因，溶剂的极性参数ＡＮ可用来阐明该本系的溶质－溶剂相互作用而导致ＣＴ吸收带位移的现象。     

芘有机硼化合物的合成及对氟离子的识别

通过在硼原子上引入大体积的芳香取代基合成稳定的含芘二米基硼化合物(Ⅰ)。经紫外可见吸收光谱和荧光光谱分析,研究其光物理性质及对F-的识别性质。结果表明:化合物具有较强的蓝色荧光发射,在四氢呋喃(THF)中荧光峰位为428 nm;由弱极性溶剂正己烷(荧光峰位在413 nm处)到强极性溶剂乙腈(荧光峰位在435 nm处),化合物荧光光谱峰值红移22 nm,荧光量子产率由0.98降为0.68;将四丁基氟化铵逐渐滴加入化合物Ⅰ的THF溶液中,其吸收光谱和荧光光谱均伴有旧峰消失和新峰出现的现象:吸收光谱的旧峰在383和399 nm处,新峰出现在324、338和353 nm处;荧光光谱的旧峰在429 nm处,新峰出现在385和403 nm处;继续滴加四丁基氰化铵,其吸收光谱和荧光光谱均无明显变化。     

卟啉,酞菁化合物荧光量子产率的溶剂效应

测定了大环共轭体系卟啉和酞菁在１１种溶剂中的荧光光谱，发现体系的最大荧光发射波长λｍａｘ受溶剂的影响较小，而荧光量子产率受溶剂的影响较大，在非质子性溶剂中，两种化合物的荧光量子产率和溶剂极性参数间存在一定的线性关系，在质子性溶质中，化合物的荧光量子产率相对于在非质子性溶剂中降低很多，这可能是有氢键形成的缘故。     

一种含二甲氨基查尔酮基团的三硫代碳酸酯的合成及其荧光特性

通过4-羟基-4'-二甲氨基查尔酮和S-十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α″-乙酸)-三硫代碳酸酯在缩合剂DCC(二环己基碳二亚胺)和促进剂DMAP(4-二甲氨基吡啶)作用下,合成了含二甲氨基查尔酮基团的三硫代碳酸酯,并通过熔点、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。研究了该化合物在不同极性溶剂中的发光特性,结果表明,随着溶剂极性增加,含二甲氨基查尔酮基团的三硫代碳酸酯的紫外-可见特征吸收波长和荧光发射波长均发生红移,荧光强度呈现先升高后下降的特点,其荧光具有溶剂极性敏感的特性。     

四苯基卟啉衍生物的光谱研究

用混合醛与吡咯缩合,合成了七种对称及不对称的中位硝基取代苯基卟啉及其还原产品:TPP(NO_2)_n,TPP(NH_2)_n[n=0,1,3,4)。研究了它们的吸收光谱,发现苯基上取代基对吸收光谱有较大的影响,而且所用溶剂的极性也会影响光谱的特性;此外,还对这些化合物的荧光光谱进行了测定并讨论。     

用不同靶材制备B-C-N薄膜及其红外表征

采用射频磁控溅射方法,分别利用六方氮化硼(h-BN)、硼(B)和石墨(C)靶,在氩气和氮气的氛围中,沉积B-C-N薄膜.傅里叶变换红外光谱(FTIR)分析表明:在1200～1800cm-1和1000～1750cm-1处出现了较宽的吸收峰;在2200cm-1处出现了CN键的特征吸收峰.表明在沉积的薄膜中,C原子与N原子相结合.分别溅射C和h-BN靶,红外光谱分析表明,B—C键在1100cm-1处未产生吸收峰,即利用h-BN和C靶沉积的B-C-N薄膜倾向于相分离,利用B和C靶沉积的B-C-N薄膜中的原子实现了原子量级的化合.