锕系元素的冠醚化学Ⅳ——苯骈18′冠-6、二苯骈18冠-6、二环己基18冠-6和二苯骈24冠-8对UCI_4的萃取

冠醚对于硷金属、硷土金属萃取已有大量研究,近年来冠醚对稀土及锕系元素的萃取研究也逐渐增多。作者曾对冠醚萃取苯骈15冠-5(B15CR5)对U(IV)及U(VI)的萃取行为进行过研究,并提出了改进研究方法,探讨了萃取机理。本文研究了苯骈18冠-6(B18CR6)、二苯骈18冠-6(DB18CR6)、二环已基18冠-6(DC18CR6)和二苯骈24冠-8(DB24CR8)对UCl_4的萃取规律,以求探讨不同结构冠醚对锕系元素萃取行为的影响.     

中性磷类萃取剂从盐酸体系中萃取铀(Ⅳ)

由于U(IV)在空气中的化学稳定性较差,因此有关溶剂萃取U(IV)的研究文献报道甚少.近年来,发现不同价态铀在进行化学交换时有明显的同位素富集效应后,溶剂萃取U(IV)的研究引起了人们重视.Kiwan等自1971年起连续报道了HDEHP从过氯酸、盐酸和硫酸介质中萃取U(IV)的研究.Solovkin研究了TBP从硝酸介质中萃取U(IV)的机理并计算了它们的平衡常数.陈金榜等报道了TTA和TBP混合萃取剂对U(IV)的协同萃取.最近冠醚萃取剂也已用于从盐酸介质中萃取U(IV). 中性磷类萃取剂磷酸三丁酯(TBP)和三辛基氧化膦(TOPO)仍是目前应用较广的两种萃取剂.它们从氯化物介质中萃取金属离子的能力远大于硝酸盐.对四价锕系元素的     

用于AMS测量重核素的飞行时间探测器性能的改进

自然界中极其微量的长寿命锕系元素236U、237Np、239Pu、240Pu、242Pu和244Pu在核保障中有极其重要的作用,为满足锕系元素236U高灵敏测量的需要,通过改进探测器结构、设计透射率高的碳膜支架和选用低电阻率的SBD作为时间停止探测器等多方面工作,对基于中国原子能科学研究院加速器质谱(AMS)的飞行时间探测器(TOF)性能进行改进。实验结果表明,改进后的TOF测量236 U的时间分辨由原来～980 ps提高到～500 ps。改进后的TOF完全能够把236U与其干扰同位素235 U、238 U鉴别开,AMS测量灵敏度236 U/238 U好于10-11,满足测量要求。     

锕系元素“阳离子—阳离子”配合物研究——Np（Ⅴ）—U（Ⅵ）配合物的吸收光谱

研究了锕系元素Np（Ⅴ）-U（Ⅵ）“阳离子－阳离子”配合物在硝酸和高氯酸溶液中的近红外吸收光谱,结果表明,离子浓度和溶液酸度对吸收光谱有一定影响,解释了不同条件下Np（Ⅴ）与U（Ⅵ）的配位行为,提出了Np（Ⅴ）-U（Ⅵ）之间可能存在的静电作用模型和水解配位模型。     

硝酸体系中二环己基18冠6对铀(Ⅵ)的萃取研究

硝酸体系中二环己基１８冠６对铀（Ⅵ）的萃取研究文永安陈文浚丁颂东（化学系）ＤＣＨ１８Ｃ６对铀（Ⅵ）的萃取已有一些报道．文［１］的工作结果表明，萃取能力很小；文［２～４］的工作表明，只有在相当高的酸度（如大于６．０ｍｏｌ／Ｌ）或者盐析剂存在时，ＤＣＨ１...     

N,N—二环己基硫脲萃取Au（Ⅲ）的性能和机理的研究

本文报导了N,N—二环己基硫脲在氯仿介质中革取Au(Ⅲ)的性能,研究了盐酸浓度、萃取剂浓度、氢离子浓度、氯离子浓度对分配比的影响。研究结果表明N,N—二环己基硫脲苹取Au(Ⅲ)的反应平衡式为:(?)     

二(六氢吡啶)-1-甲酮从硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)行为的研究

用非光气法合成了萃取剂二(六氢吡啶)-1-甲酮,以三氯甲烷为稀释剂.研究了水相硝酸浓度、萃取剂浓度、盐析剂浓度、相比对其萃取铀(Ⅵ)和钍(Ⅳ)分配比的影响.结果表明,对铀的萃取规律类似于TBP,萃取能力高于TBP,铀的溶剂化数均为2;在实验条件下对钍基本不萃取,表明在铀-钍分离方面具有潜在的应用前景.     

三-((2-(N,N-二乙基乙酰胺基)氧基)乙基)胺萃取铀的研究

以三-((2-(N,N-二乙基乙酰胺基)氧基)乙基)胺为萃取剂,用1,2-二氯乙烷做稀释剂,在苦味酸-硝酸介质中对U(Ⅵ)萃取,主要研究了稀释剂对萃取效率的影响,萃取剂浓度、苦味酸根浓度对U(Ⅵ)分配比的影响。     

利用二苯并-18-冠-6从硫氰酸盐溶液中萃取钴(Ⅱ)的研究

冠醚对碱金属和碱土金属已显示出独特的配位性能,其与稀土和锕系元素的配合物也有不少报道．但冠醚与过渡金属钴（Ⅱ）形成配合物［１～３］的研究较少．在萃取研究方面,Ｎａｖｒａｔｉｌ等［４］用冠醚从过氯酸体系萃取钴（Ⅱ）时,发现用１８冠６较好;Ｒｕｓｄｉ...     

冠醚与二—（2—乙基己基）磷酸对铀（VI）的协同萃取

研究了六种冠醚与二－（２－基己基 ）磷酸在无机酸介质中对六价铀的协同萃取行为。结果表明,协萃不仅与冠醚环上取代基的性质有关,而且与冠醚的孔穴大小也有关。／     

VOLUMETRIC DETERMINATION OF URANIUM BY INDUCTION WITH STANNOUS CHLORIDE

The catalytic effect of iron salts and phosphoric acid on the reduction of U(Ⅵ) to U(Ⅳ) with stannous chloride has been investigated. It is found that U(Ⅵ) may be quantitatively reduced to U(Ⅳ) in 4-6M hydrochloric acid solution containing not less than 0.5M phosphoric acid. In contrast to the observations made by Main, we found that the addition of iron catalyst is not necessary, thus avoiding the correction for the volume of dichromate solution consumed by the catalyst.The catalytic nature of phosphoric acid has been studied polarographically. It is found that phosphoric acid stabilizes U(Ⅳ) with respect to U(Ⅴ) due to complex formation, so that in a solution containing more than 0.5M phosphoric acid, U(Ⅵ) can be reduced to U(Ⅳ) quantitatively.The method can be adopted for the routine determination of uranium in materials rick in this element.     

冠醚萃取色层法分离铀（Ⅳ）和铀（Ⅵ）

用聚苯乙烯－二乙烯苯聚合物和５种冠醚作固定相，研究了铀（Ⅳ）和铀（Ⅵ）在盐酸介持中的吸附行为，探讨了盐酸浓度、碱金属阳离子和冠醚孔穴直径及取代基对铀吸附的影响。成功地实现了铀（Ⅳ）与铀（Ⅵ）与钍的分离。     

磁性固相微萃取结合气相色谱法测定水样中的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯

在本研究中,通过文献方法合成出硅藻土键合的Fe3O4磁性纳米材料,并将其应用于水样中邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的磁性固相萃取.对影响萃取效率的多个参数进行了优化,包括吸附剂用量、离子强度、p H值,解吸剂类型和体积,萃取时间和温度等.在优化条件下,将磁性固相微萃取技术与气相色谱相结合,建立了一种简单高效、绿色环保的测定水中邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的方法.该方法的检出限为1.36 ng·m L-1.三种水样:自来水、瓶装水和河水的回收率分别为90.8%~97.0%,90.3%~95.8%和84.4%~95.8%,相对标准偏差低于3.16%.本方法成功应用到了水样中邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的分析测定当中.     

纤维单胞菌和单质铁协同作用处理含铀废水

在电子中介体蒽醌-2-磺酸钠(AQS)存在条件下,探讨了革兰氏阳性兼性厌氧菌(Cellulomonas sp)与单质铁(ZVI)协同作用处理水中U(Ⅵ)的效果和相应机理.实验结果表明:在厌氧环境下,单质铁与纤维单胞菌去除U(Ⅵ)存在明显的协同作用.AQS存在条件下,在24 h内、p H为7、温度为30℃时,ZVI与纤维单胞菌协同作用,U(Ⅵ)去除率为97.6%;在ZVI对照中,U(Ⅵ)去除率仅为11.7%.在无细胞对照组中未观察到U(Ⅵ)减少.Cu2+、Ca2+等离子的共存对U(Ⅵ)去除有明显的抑制作用,与其他离子相比,Mn2+、Cr6+的抑制作用较小.SEM-EDS分析表明,纤维单胞菌去除U(Ⅵ)后表面形态发生了改变,菌体表面形成了较多不规则突起且菌体表面覆盖有铀沉淀物.XPS结果表明:铀与纤维单胞菌相互作用后以U(Ⅳ)和U(Ⅵ)的混合物存在.通过XPS的峰面积计算,纤维单胞菌还原U(Ⅵ)后,U(Ⅳ)和U(Ⅵ)的含量分别为61.9%和38.1%,且溶液中的铀大部分是稳定的UO2.     

冠醚在晶体管硅表面清洗中的应用

利用冠醚对金属离子所具有的选择性络合作用,用于晶体管生产中硅片表面的清洗,取得了初步结果。经冠醚的甲苯溶液处理过的晶体管,反向击穿电压大大提高,这有助于硅晶体管产品的质量和产量的提高,在试用18-冠-6,2苯并-18-冠-6,二环已基-18-冠6和苯并-15-冠-5四种冠醚中,以0.5％18-冠-6的甲苯溶液清洗,效果最好。     

2,2′—双-(6—甲基—2—硫代脲嘧啶—2)乙醚的合成和性质

开链冠醚类化合物在萃取分离及金属配合物方面的应用已越来越广泛。但以6-甲基-2-硫代脲嘧啶(MTU)为端基的开链冠醚化合物未见文献报道。在氢氧化钠碱性溶液中,MTU与2,2’—二氯乙醚反应生成2,2’-双-(6—甲基-2-硫代脲嘧啶-2)乙醚(BMTU)。该物溶于乙醇、氯仿及热水。由于它含有易与金属离子配位的N,O,S原子,可望应用于金属离子的萃取分离等方面。对BMTU作了元素分析,IR,~1HNMR和MS分析,在此基础上讨论了它的结构;同时,对BMTU的各种合成尝试进行了讨论     

冠醚离子液体萃取分离水溶液中Rb+和Cs+

合成了1-丁基-3-乙酰基苯并21冠7双三氟甲磺酰亚胺盐、1-己基-3-乙酰基苯并21冠7双三氟甲磺酰亚胺盐和1-辛基-3-乙酰基苯并21冠7双三氟甲磺酰亚胺盐3种不同烷基链长的冠醚离子液体([C_n(benzo21C7)AIm]NTf_2,n=4,6,8,简称为C_n-CrownIL)。将合成的冠醚离子液体与1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺离子液体([C_4MIm]NTf_2)混合,构建了C_n-CrownIL/[C_4MIm]NTf_2复配系统。结果表明,C_n-CrownIL/[C_4MIm]NTf_2对水溶液中的Rb~+和Cs~+具有非常高的萃取能力,即使溶液中Rb~+和Cs~+质量浓度低至10 mg/L,萃取剂对Rb~+和Cs~+仍保持高达97%以上的萃取率。吸附Rb~+和Cs~+的萃取剂可利用稀硝酸洗脱而实现重复利用,5次循环后,萃取剂对Rb~+和Cs~+的萃取率依然可达90%。理论计算表明,C_4-CrownIL/[C_4MIm]NTf_2萃取Rb~+和Cs~+依赖的是冠醚单元中的O原子与Rb~+和Cs~+之间较强的络合作用,冠醚空腔大小与Rb~+和Cs~+的离子半径高度匹配是C_4-CrownIL/[C_4MIm]NTf_2优先萃取Rb~+和Cs~+的重要原因。     

U(Ⅵ)—U(Ⅳ)氧化还原排代色谱学的研究—(Ⅳ) 阳床—Ti(Ⅲ)—FeCl_3—H_2SO_4体系

首次实现了以 H_2SO_4为基液的 U(Ⅵ)—U(Ⅳ)氧化还原排代色谱过程,阐明了阳床—Ti(Ⅲ)—FeCl_3—H_2SO_4体系的色谱学特点:随 H_2SO_4浓度的增加,ρ急剧减小、β增加、Mu(Ⅵ)减低、φ作微小变动,因而(?)明显减小,所有这些都归因于 H_2SO_4有较强的络合作用。     

N，N‘—二乙基—N,N’—二苯基—3，6—二氧杂辛二酰胺氯化稀土配合物的合成及表征

Simon等 [1 ] 和 Weber等[2 ] 在 2 0世纪 70年代研究和开发的开链冠醚 ,具有很强的与金属离子选择性配位能力 ,易合成、结构富于变化、低毒或无毒 [3] ,可广泛地用于镧系及锕系元素的萃取分离[4～ 6] 和分析化学[7～ 9] .稀土元素已被证明具有许多生理作用[1 0 ] ,一些稀土制剂作为药物已进入临床 .因此研究开链冠醚与稀土离子的配位性能不仅具有重要的理论意义 ,也具有应用价值 .本文报道了以酰胺型开链冠醚 N,N -二乙基 - N,N -二苯基 - 3 ,6-二氧杂辛二酰胺DDD与轻稀土氯化物配合物的合成及性质研究 .1　实验部分1 .1　原料及试剂…     

取代苯基重氮盐—冠醚络合物的成键作用

报道一系列取代苯基重氮盐及其18-冠醚-6络合物的远红外光谱、~(13)C核磁共振和FAB-质谱,由主体和客体形成络合物前后的光谱变化和这类络合物质谱中表征[M-BF_4]~ 离子峰的相对丰度,结合取代基效应讨论络合物的成键状况,推测这类络合键除冠醚氧与重氮盐α-氮正电中心相互作用外,尚存在α-电子由重氮盐β-氮向冠醚氧转移的反馈作用。用Hückel分子轨道法对重氮盐各原子电荷密度分布计算的结果支持上述推论。