d~8低自旋配合物分子轨道稳定化能曲面研究

本文自编程序计算了d~8低自旋配合物中不同方向上的配体与不同电子构型的中心离子相配位所产生的分子轨道稳定化能(MOSE),并绘制了分子轨道稳定化能曲面,从而满意地解释了d~8低自旋配合物的几何构型.     

半经验分子轨道方法计算吸附分子几何模型的可靠性

运用半经验分子轨道ＡＭ１方法计算了金刚石（１１１）面上乙炔吸附分子的几何构型，通过与相似结构的丙烯分子实验参数的比较，分析论证了半经验分子轨道方法用于碳氢化合物吸附分子几何构型计算的可靠性。     

协同反应的芳香过渡态理论

一、前言 一九六五年,Woodward和Hoffman利用前沿轨道和能级相关理论,对协同反应的选择规则进行分析,提出了分子轨道对称守恒原理。运用这一原理,不仅能解释协同反应进行的难易程度,而且能够判断这些反应的高度立体专一性;预见这类反应的立体构型;从而指导有机合成的理论设计。     

推求含有离域π键三原子分子构型的新方法

本文利用休克尔近似法，对含有离域π键三原子分子构型存在形式进行讨论，结果较好地解释了一些常见分子实际构型。     

简单共价无机化合物分子的空间构型

分子的空间构型是化学研究的重要内容之一。在化学发展过程中,曾经出现过许多确定分子空间构型的理论,主要的有“价电子对互斥理论”、“价键理论”、“Walsh法”、“最可几构型理论”等。本文将详细讨论前三种理论,分析其成功之处、失败的原因,并提出弥补不足之处的方法。其目的是依据这些理论能较容易地正确判断、预测并说明常见分子的空间构型。     

无机化学课程中立体化学教学内容改革体会

本文根据静电理论、杂化轨道理论、价层电子对互斥理论、晶体场理论和分子轨道理论的基本原理，推测和解释了无机化合物的立体构型，并比较了各个理论的优缺点。在无机化学教学中，一个很重要的内容就是无机立体化学。我们发现，一部分学生在推测和解释化合物的立体构型感到有困难。因此，在教学中，我们不是孤立地去讲授各个理论，而是注意它们之间的对比，使学生懂得：这些理论是在不同时期根据不同的观点提出的，因而各有其优缺点，它们是相互补充的，而不是相互对立的。这样使学生对这些理论从总体上能够清楚地理解，从而收到较好的效果…     

孤立条件下手性α-丙氨酸分子结构特性的理论研究

使用基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6-31＋g（d,P）基组,用Gaussian03对孤立条件下的手性α-丙氨酸分子结构特性进行理论计算．首先优化了三种α-丙氨酸分子的可能构型,进行了红外振动频率计算,由此得到三种稳定构型,而后由能量最低原理确定了α-丙氨酸分子最可能的构型．再由手性分子的空间结构特点,得到其对映体的结构,并进行了结构优化．最后在B3LYP／6—31＋g（d,P）水平上,对α-丙氨酸分子的一对对映体进行了VCD谱与前线分子轨道的计算与研究．     

螺环[2,4]庚-4,6二烯芳香性的PMO研究

本文用微扰分子轨道理论的LCMO法研究了螺环[2,4]庚-4,6二烯分子的环间共轭作用,所得结果支持此分子具有芳香性的结论。     

关于一类价格随供求变化的捕获模型的分析

本文在[1]的基础上建立了一类价格随供求变化的捕获数学模型，利用常微分方程中的定性和稳定性理论[2]对模型进行了分析，并从生态学和经济学的角度对主要结论作了解释，为生态资源的开发和管理提供了理论依据．     

通过分子轨道稳定化能曲面研究d~8低自旋配合物的几何构型

自编程序计算了d8低自旋配合物中心离子不同d电子分布时配体在不同空间方向上与中心离子配位所产生的分子轨道稳定化能 ,并首次绘制了分子轨道稳定化能曲面 ,由此阐明了该类配合物的配位数、几何构型、配体配位方向等随中心离子电子排布不同而发生的变化     

试谈RO_4~(n-)型离子的结构模式

关于无机含氧酸分子的结构和性质,许多学者发表过不少文章,对 RO_4~(n-)型离子(R=Si、P、S、Cl)空间构型的看法似乎是一致的,即都认为 R 原子以 sp~3杂化轨道与4个 O 原子形成的离子呈正四面体,但对 R-O 键电子结构的理论解释却各不相同。     

三种常见杯芳烃吸附苯酚能力的分子模拟研究及初步实验验证

用分子动力学模拟方法研究了对叔丁基杯[6]芳烃、对叔丁基杯[8]芳烃、四丙基间苯二酚杯[4]芳烃三种常见杯芳烃吸附环境水污染物苯酚的能力。数据分析表明分子模拟结果可成功地比较三种常见杯芳烃对苯酚吸附作用的强弱顺序,即四丙基间苯二酚杯[4]芳烃>对叔丁基杯[6]芳烃>对叔丁基杯[8]芳烃。模拟结果通过实验进行了初步验证。     

片论直观教学法在立体有机化学教学中的应用

一、引言立体有机化学（又称立体化学）属于有机化学的基础理论，其研究对象是分子的空间（立体）构型。有机化学中的许多问题，诸如同分异构现象、有机化合物的性质和用途、化学反应中的构型转化、不对称会成等，都与立体化学密切相关。可见，立体化学理论渗透到了有机化学的每个角落，是有机化学不可或缺的一环。令人头痛的是，立体化学中的分子空间构型属微观范畴，学生很难理解。1998年元月，笔者运用直观性教学法就立体化学中“分子的手性”这部分内容上了一节教学评比课，取得了较好的效果。本文谈谈直观性教学法在这节课中的应用，以…     

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论6:有机分子的半金属结构理论与临界体积理论方程

根据临界体积这一物理现象反映出的物理规律,应用分子热力学理论模型-有机分子的半金属结构理论和线性代数理论(矩阵论),导出了临界体积理论方程,经用35种结构类型的 318种有机纯质的实测值检验,其平均误差1．25％,达到实验允许误差范围之内。误差小于|± 2．5％|的占总数的87％。本法精度比国际最著名的公式(JOBACK式,LYDERSON式,CONSTANTINOU- GANI[C-G]式,MARRERO-PARDILLO[M-P]式)高2．6倍以上,是临界性质研究领域中的一个重大的进展与突破。     

Al3H分子的电子结构与构型转变

利用单电子非相对论Hartree-Fock-Slater离散变分局域密度泛函方法(DV-Xα)对Al3H分子的电子结构进行了计算,分别得到了相应构型的Mülliken电子布居、分子轨道组成、费米能级、HOMO和LUMO轨道的组成及轨道能量,并讨论了几种构型的相对稳定性,由计算得到的总能量认为其构型在转变时还存在第三种路径,即由一级Jahn-Teller畸变引起的C3v→Cs→C2v途径的变化,并得出了这种改变路径在发生构型转变时的能量变化.     

部分甲基取代瓜环合成技术的改进与分离的研究

瓜环（cucurbit[n]uril）是继冠醚（crownether）、环糊精（cyclodetrin）和杯芳烃（calixarene）之后备受瞩目的一类新型茏状大环主体分子化合物,它在主客体化学、自组装超分子化学等领域展现良好的应用前景．然而,瓜环的溶解度小、分离纯化难限制了它的进一步研究与应用．本文研究了以苷脲二聚体和甲基苷脲二醚合成部分甲基取代瓜环（n=5,6,7）的技术（即合成二甲基取代五元（DiMe-Q[5]）、对四甲基取代六元瓜环（TMe-Q[6]）、二甲基取代七元瓜环（DiMe-Q[7]）的混合物）;并研究了色谱分离部分甲基取代瓜环的方法,经^1H NMR表征证明,用色谱分离的方法可分离得到纯度较高的DiMe-Q[5]、TMe-Q[6]）和DiMe-Q[7]）．     

指示剂颜色的分子轨道理论初探

本文从用分子轨道理论讨论过渡金属配合物的荷移光谱和有机分子的电子光谱出发,初步探讨了常见各类指示剂的颜色问题。     

五元硫氮环与硼氮环的从头算比较研究

本文用从头算方法，在4-31G基组水平上，对系列平面S-N环、B-N环分子，包括实验上已知的分子和未知分子的几何构型进行了全优化，得出了平面稳定构型。根据Mulliken重迭布居，原子净电荷和轨道布居讨论并比较了构型相似的S-N与B-N环分子的电子结构，揭示了富电子环与缺电子环成键情况的实质不同，以及B、S、N原子上加H对环的稳定性影响的不同。     

辐射场与太阳帆之间的相互作用

用分子动力理论导出了辐射场施于静止帆和运动帆的压强,并从动力学观点讨论了辐射场与帆之间的能量转换效率,同时指出了文[1]存在的一些问题.     

二元合金小团簇Cu_2Al_3结构和稳定性的密度泛函研究

利用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/LANL2DZ水平上对含贵金属铜二元混合小团簇Cu2A l3的几何构型和稳定性进行了研究,研究表明该体系团簇有九种稳定结构,其基态构型为具有C2v(2B1)对称性的立体结构.计算了稳定结构的结合能、最高占据分子轨道能级和最低空分子轨道能级以及两者间的能隙差,并给出了稳定结构的红外光谱.