CO_4(CO)_8(μ_2-CO)_2(μ_4-E)_2(E:-PLi,-Pph,-POC_3H_7,-PF,-S,-Te)系列分子电子结构与催化性能的关系

本文用DV—X_a方法计算了系列簇合物分子Co_4(CO)_6(μ_2-CO)_2(μ_4-E)_2(E:-PLi、-PPh、-POC_3H_7、-PF、-S、-Te)的电子结构.簇合物的分子轨道能级分布大体可分为五个占据轨道能级区.计算结果表明:四桥合磷原子所带基团(R)对整体分子电子结构依电负性的大小为规律性的影响.从分子轨道的特征原子轨道可见Co—Co特征成键分子轨道能级较相应Co—P键的能级为高,并二者存在一较显著的能级间隔.两特征键与其醛化催化性能即活性及寿命相关联.对于不同四桥合原子的系列分子中,分子内P……P距离显著为短的事实可归因于桥合磷原子有效多的s,d原子轨道参与了分子轨道.     

一类不确定切换线性系统的鲁棒1_2—1_∞滤波器设计

研究一类多面体不确定切换线性系统的鲁棒1_2—1_∞滤波器设计问题。基于参数依赖的Lypunov函数,通过引入松弛矩阵,实现了Lyapunov矩阵和系统矩阵的解耦,从而减小了设计的保守性。利用线性矩阵不等式技术得到了滤波器存在的充分条件,并给出滤波器矩阵的求解方法。算例验证了所给方法的有效性。     

钴、镍硫氰酸铵二苯并—18—冠—6配合物的制备及组成

本文报导了用二苯并—18—冠—6与氯化钻(或镍)、硫氰酸铵反应制备固体配合物的条件。讨论配合物红外光谱图,确定了配合物中存在的组份。采用测定回—液相平衡时离子的浓度和Lewis—Skoog 法确定了分子中组份的摩尔比。由此计算分子中元素百分含量与元素分析实验结果一致。配合物组成确定为[NH_4(DB18C6)]_2[Co(NCS)_4]和[NH_4(DB18C6)]_2[Ni(NCS)_4]。     

Brdicka溶液中β_2—微球蛋白和巯基乙酸的检测

本文首次研究了β_2—微球蛋白和巯基乙酸在Brdicka溶液中产生灵敏“活性钴”催化电流的条件,并在此基础上分别测定了二者的最低检测限和线性范围。实验表明:利用该催化电流进行伏安免疫检测(VIA),其灵敏度将不亚于传统的放射免疫检测(RIA),同时,该法还具有简单、快速、可均相测定的优点。     

尿素—苯甲酸— —萘酚三元系相图研究

用目视变温法研究了CO(NH_2)_2-C_3h_3COOH-β-C_10H_7OH三元有机体系,结果表明:二元固液同组成化合物CO(NH_2)_2·2β-C_10H_7OH在本三元体系中变成了固液异组成化合物;本三元体系有二个四相平衡不变点,其一是低共熔点:60℃,21.5%CO(NH_2)_247%C_6H_5COOH,其二是一转熔点:70℃,13%CO(NH_2)_2,40%C_(?)H_5COOH(均为重量百分数)。     

金属溶剂萃取的热力学研究(Ⅱ)——(C_7H_15)_2SO—C_6H_4(CH_3)_2-UO_2(NO_3)_2·2(C_7H_15)_2SO—H_2O四组分体系活度系数计算的研究

本文将论文（１）中所采用的估算金属溶剂萃取体系中三组分有机相活度系数的热力学方法成功地推广应用于四组分有机相。实验及计算结果表明，Ｓｃｔａｃｈａｒｄ－Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ模型和Ｇｕｇｇｅｎｈｅｉｍ似晶格模型（不考虑熵修正）两者均可用于（Ｃ_7Ｈ_15）_2ＳＯ—Ｃ_6Ｈ_4（ＣＨ_3）_2－ＵＯ_2（ＮＯ_3）_2·２（Ｃ_7Ｈ_15）_2ＳＯ—Ｈ_2Ｏ萃取体系中有机相活度系数的计算。     

海南省人群中血清α_1—抗胰蛋白酶等位基因的频率调查

本文采用 Frants 超簿层等电聚焦分析技术进行海南省1353人血清α_1—抗胰蛋白酶等位基因频率调查。结果表明该人群α_1—抗胰蛋白酶等位基因频率为 M_10.7158M_20.1981 M_30.0732,此外尚发现 MEtokyo,M-Haikow—1,M-Haikow-2,Mz,完全缺失型和未定型共6种变异类型,其总发生率占该人群1.85%。     

β_2-m RIA与高血压病的临床应用

<正> 血清β_2—微球蛋白(β_2—m)浓度测定作为反映肾功能的一个灵敏指标,近来已逐渐引起医学界的重视,本文测定了72例高血压患者血中β_2—m的含量,并与血尿素氮(BUN)、肌苷(Cr)进行对比研究,以探讨血β_2—m浓度的改变对肾功能损害的诊断意义,为临床诊断工作提供有力依据。     

K-Suslin树同ZF+┐AC的协调性问题

本文研究K—Suslin树(K>ω_1)同ZF+┐AC的相对协调性问题。证明了这样的结论:“存在K—Suslin树+ZF+┐AC”(K>ω_1且为后继基数)相对于ZF系统是协调的。证明方法是在ZFC的一个可数传递模型M(M中存在K—Suslin树T)和其generic扩张M[G]之间构造一个模型N,即M(?)N(?)M[G],使得在N中T仍为K—Suslin树且N(?)+ZF+┐AC,于是便有N(?)存在K—Suslin树+ZF+┐AC。该问题的证明过程中主要采用了力迫法。     

四氯合金属(Ⅱ)酸双烷基铵的合成、结构和相变研究——Ⅱ.(n—C_(10)H_(21)NH_3)_2CuCl_4

合成了二维片层化合物(n—C_(10)H_(21)NH_3)_2CuCl_4,并用元素分析和FT—IR光谱对其进行了表征,用热分析方法确定了它的分解温度、相变温度和相变潜热。     

以VO〔OCH_2C(CH_3)_3]_2Cl—Al(iBu)_3催化丁二烯、丙烯交替共聚合的动力学研究(Ⅰ)

研究了以VO[OCH_2C(CH_3)_3]_2Cl—Al(iBu)_3催化丁二烯、丙烯交替共聚合的动力学特征,测定了单体及催化剂的反应级数,建立了聚合速度动力学方程:并在-80～-20℃的广泛温度范围内测定了总速率常数k、链增长速率常数k_p、链转移速率常数k_(tv)等,推导了活性链平均寿命的计算公式。同时,根据所得动力学数据,对本催化体系的一些聚合特征进行了解释。     

簇合物[(C_2H_5)_4N]_3[W_2FeS_6(SCH_2CH_2S)_2]的合成、结构和性质研究

用两种不同的合成路线制备了标题化合物单晶,该化合物晶体为P2_1/c空间群,α=1.4256(5)nm,b=3.6007(9)nm,c=1.8075(4)nm,β=99.15(2)°,Z=8,对结构精修得到最后的一致性因子R=0.069,在[W_2FeS_6(SCH_2CH_2S)_2]~(3-)中存在端基双键S、端基单键螯合配位S和桥μ_2—S。Fe通过桥S分别与两个W相连,构成双齿非线型的W—Fe—W硫桥式结构。用EHMO方法对簇合物的电子结构进行了量子化学计算得到了与结构研究一致的规律。对簇合物进行了红外光谱、紫外可见光谱和电化学研究,并与所合成的其它化合物进行比较。     

5—(2′—羧基苯偶氮)绕丹宁作为荧光试剂测定铜(Ⅱ)的研究

本文介绍5—(2′—羧基苯偶氮)绕丹宁应用于荧光分光光度法测定痕量铜(Ⅱ),在PH5.6时,能与铜作用,并在λ_(em)/λ_(ex)=400nm/310nm产生强烈荧光,其荧光强度与铜(Ⅱ)的浓度在0—48ppb范围内有线性关系,灵敏度达8ppb,测定了肉食和蔬菜中的痕量铜,结果满意。     

硫属原子簇阴离子(Bu_4N)_2(Se_6)_(1-x)(S_6)_x(O

林应章  金祥林  吴瑾光  徐光宪 《北京大学学报(自然科学版)》1987,(2)

1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基—5—吡唑啉酮(HPMBP)与金属离子配合物的结构研究——(Ⅲ).S_m(PMBP)_3·2H_2O的晶体结构

标题化合物通过S_m(NO_3)_3·6H_2O与HPMBP在碱性溶液中反应制得。晶体属单斜晶系,空间群P21/n,a=1.5057(5),b=1.4646(8),c=2.4315(9)mm,β=102.06(3)°,V=5.244mm_3,Z=4,R=0.097。     

CH_2(COCH_3)_2—Mn~(2+)—BrO_3~-—H~+体系化学振荡反应的研究性实验设计

在CH_2(COCH_3)_2—Mn~(2+)—BrO_3—H~+化学振荡体系的基础上,讨论温度、H_2O_2等因素对化学振荡反应的影响,确定了最佳反应条件。并将化学振荡反应动力学引入学生的实验进行设计,使人们更为广泛地认识化学反应中的自组织现象,更深入地探讨其反应的机理。     

ω_μ—乘积空间

本文引入了ω_μ—乘积空间的概念,并详细讨论了它的性质,最后以此为工具给出了R.sikorski和王戍堂关于ω_μ—距离化定理的较简单的证明。ω_μ系指规则的初始数,如不特别说明,总假定μ>0。一个拓扑空间(x,T)叫做ω_μ—可加的,是指对T的任一个α一列有,这里α是小于ω_μ的任一序数。     

几种钼铁硫原子簇化合物的研究——(Et_4N)_2[MoFeS_4(SCN)_2(OCH_3)_2]·3CH_3OH和(Et_4N)_3[Mo_2FeS_8O(OCH_3)_2]的合成与性质

本文报导了两种新的Mo—Fe—S原子簇化合物〔Et_4N〕_2〔MoFeS_4(SCN)_2(OCH_3)_2〕·3CH_3OH和〔Et_4N〕_3〔Mo_2FeS_8O(OCH_3)_2〕的合成和性质研究。实验中发现,化合物中Fe的相对含量越高,其催化乙炔还原为乙烯的活性也越高。还发现,体系的硷度对合成结果有重要影响。     

关于矿粒在不均匀电场中受力公式■=ε_0R~3(ε_1-ε_2/ε_1+2ε_2)■·grad■的推导

未带电的矿粒在不均匀电场中受的力为: =ε_0R~3(ε_1-ε_2)/(ε_1+2ε_2)·grad式中R是矿粒的半径,ε_1是矿粒的介电常数,ε_2是浸没矿粒的另一种介质的介电常数,是矿粒所在处的电场强度,grad是矿粒所在处的电场梯度。本文介绍这个式子的—种推导过程。本文采用未有理化制的公式形式,为普遍起见,保留真空的介电常数ε_0而未把它写为1。     

2—烃基喹噁啉的合成

邻苯二胺与α—溴代酸酯反应,产物经氧化后生成2—羟基—3—烃基喹噁啉■(R=-CH_3,-C_2H_5,-CH_2CH_2CH_3,-CH_2(CH_2)_2CH_3,-CH_2CH(CH_3)_2,-CH_2(CH_2)_4CH_3)。2—羟基—3—烃基喹噁啉(R=-H,-CH_3,-C_2H_5,-CH_2CH_2CH_3,-CH_2(CH_2)_2CH_3,-CH_2CH(CH_3)_2,-CH_2(CH_2)_4CH_3,-C_6H_5)转变成2—氯—3—烃基喹噁啉后,与肼作用生成2—肼基—3—烃基喹噁啉,后者用氧化汞处理得到2—烃基喹噁啉■(R=-H,-CH_3,-C_2H_5,-CH_2CH_2CH_3,-CH_2(CH_2)_2CH_3,-CH_2CH(CH_3)_2,-CH_2(CH_2)_4CH_3,-C_6H_5)。