迷迭香酸及其衍生物的合成研究进展

迷迭香酸为具有多种生理活性的多酚酸类化合物,由于从植物材料中制备高纯度迷迭香酸的成本较高,因此迷迭香酸及其衍生物的合成受到广泛关注,综述了迷迭香酸的合成方法,包括生物酶法合成途径、化学-酶法合成途径、化学方法合成途径,以及迷迭香酸相应的酯化衍生物和酰胺衍生物的合成方法.     

非甾体抗炎药酮洛芬的合成

酮洛芬是一种药效优良,副作用小的非甾体抗炎药,临床上广泛用于消除各类炎症和疼痛.针对传统工艺选择性差、操作繁琐等问题,以3-碘苯甲酸为起始原料,经过与苯的傅克酰基化、与丙二酸二乙酯催化偶联、甲基化、Krapcho脱酯基反应、酯水解共5步反应合成酮洛芬,总产率为58%.改进的合成方法反应条件温和、化学选择性好、操作简便,具有较好的工业化应用前景.     

环氧丙烷合成技术现状与绿色合成研究进展

环氧丙烷(PO)是一种重要的有机化工中间体。本文对PO生产的主要方法(氯醇法、共氧化法、过氧乙酸法)的优缺点进行了分析;结合绿色化学的原理,对电化学催化氧化、光催化氧化、胶束催化氧化、生物酶催化氧化合成PO等生产技术进行了评述;对TS-1/H2O2催化烯烃环氧化反应机理及PO合成工艺进行了详细的介绍。结果表明,TS-1/H2O2催化环氧化工艺具有低污染、高选择性、反应条件温和等优点,代表了PO绿色合成的发展方向。     

D-对羟基苯甘氨酸的合成研究

综述了近年来D-对羟基苯甘氨酸合成工艺的研究进展.通过比较发现乙醛酸法及生物酶拆分制备D-对羟基苯甘氨酸具有较好的应用前景.     

钯催化不对称氢化反应和氢解反应

实现了α-酰氧基芳基酮的化学选择性和对映选择性氢化及氢解反应,分别得到重要的手性二醇单酯、简单酮和手性α-酰氧基芳基酮.手性产物经过衍生,可应用于多种具有生物活性的天然产物和药物的合成中.该催化反应的底物与催化剂比例(S/C)可高达5 000~6 000,证明了均相钯催化氢化具有工业应用前景.     

离子液体在糖酯合成中的研究进展

 糖酯通常由亲水的糖分子和亲油的脂肪酸分子组成,是一类非离子型生物表面活性剂,具有发泡力强,泡沫稳定等优良的性质,被广泛应用于医药、化妆品等多个行业,其合成方法主要有溶剂法、微乳化法、无溶剂法和酶催化法,但是传统的合成方法中通常采用不易回收的有毒溶剂,加大了产品后续分离和精制的难度,导致了其在食品等行业应用的限制,而离子液体作为一种新型的环境友好溶剂和液体酸催化剂,不仅无毒、具有可设计性,且易于回收,循环利用率较高,可以很好地解决这一问题。文中概述了离子液体的特点和类型,阐述了近年来在合成糖酯的溶剂法和酶法中,离子液体作为溶剂替代品的研究现状,并对其在应用中存在的优缺点做了一些说明,最后对其研究中存在的问题提出了一些看法,对其研究发展的方向进行了展望。     

糖基羧酸酯合成的研究进展

对糖基羧酸酯的化学合成及酶催化合成作了综述和展望,着重介绍了化学合成糖酯的方法,尤其是异头碳羧酸酯的合成.     

对称二酯的高效选择性单水解及其应用研究进展

半酯是二元羧酸的一个羧基被酯化的化合物,是合成药物、天然产物以及聚合物的重要构建材料。因此,探索高效的半酯合成方法学一直以来在合成领域受到极大关注。目前常用合成半酯的方法是传统的皂化反应和对称二酯的单水解反应,但是所得产物为复杂的混合物,且难以分离、半酯产率低,无法应用于大规模的生产实践。改变反应共溶剂等条件,高效选择性制备半酯成为研究的热点。本文综述了对称二酯的传统皂化反应的单水解及高效高择性单水解反应来合成半酯的方法,并综述了近年来对称二酯的高选择性单水解反应制备半酯及其应用的研究进展,包括其反应机理、碱对反应的影响、共溶剂的影响、超声效果的影响等。     

三组分一锅法合成2-芳基-苯并三唑基甲基-β-酮酸酯衍生物

为了用一锅法合成2-芳基-苯并三唑基甲基-β-酮酸酯衍生物,开发了一种以CeCl_3·7H_2O催化,芳香醛、苯并三唑和1,3-二羰基化合物三组分一锅法的新方法.结果表明:该方法具有收率良好、操作简便、条件温和、官能团兼容性好等优点.三组分一锅法合成2-芳基-苯并三唑基甲基-β-酮酸酯衍生物的方法符合绿色化学的发展趋势.     

应用ABEEM-σπ模型探讨Diels-Alder反应的立体选择性

Diels—Alder反应由于其良好的区位和立体选择性而成为合成化学的重要工具及理论研究的重要对象．本文利用ABEEM-σπ模型对一些亲双烯与环戊二烯的Diels—Alder反应的立体选择性进行了理论研究。通过计算双烯和亲双烯原子区域及π键区域的电荷分布和局域软度，应用局域硬软酸碱原理对其立体选择性做出了合理解释．这种方法计算简单。有一定的预见性．     

Natural products and plant disease resistance.

Plants elaborate a vast array of natural products, many of which have evolved to confer selective advantage against microbial attack. Recent advances in molecular technology, aided by the enormous power of large-scale genomics initiatives, are leading to a more complete understanding of the enzymatic machinery that underlies the often complex pathways of plant natural product biosynthesis. Meanwhile, genetic and reverse genetic approaches are providing evidence for the importance of natural products in host defence. Metabolic engineering of natural product pathways is now a feasible strategy for enhancement of plant disease resistance.     

草本类木素的化学结构与热化学性质

以草本类植物中的稻草和毛竹为原料,采用酶解/温和酸解法来分离草本类木素,制得酶解/温和酸解木素(EMAL).运用元素分析、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和核磁共振定量磷谱(31P-NMR)等手段对两种EMAL的化学结构和性能进行表征,同时利用热重-傅里叶红外光谱联用(TG-FTIR)和热解-气相色谱/质谱联用(Py-GC/MS)技术研究EMAL的热裂解特性.发现:稻草的聚戊糖和抽出物含量较高,而毛竹的纤维素和木素含量较高;稻草EMAL含有丰富的愈创木基(G型)结构单元,毛竹EMAL主要以紫丁香基(S型)结构单元为主;毛竹EMAL在384℃出现一个明显的失重峰,而稻草EMAL热解时分别在270和384℃出现明显失重峰;两种木素化学结构的差异会影响EMAL的热解性质和热解产物.     

含硒生物大分子化合物研究进展

硒是人体必需的微量元素 ,对人类健康有着重要意义 .研究证明 :硒与多种疾病如心血管系统疾病、癌症、HIV感染等相关 ,硒是硒蛋白的组成成分 ,并且在硒酶的活性中心发现含有硒半胱氨酸 ,说明硒与某些含硒生物大分子的结构和硒酶活性有着密切联系 .对含硒的生物大分子 (硒蛋白、硒酶、含硒多糖、含硒核酸等 )已作了大量有意义的研究工作 ,认识它们的重要作用有助于进一步探明硒的生物学作用机理 ,并对含硒活性物质开发具有促进作用     

Peptide cyclization catalysed by the thioesterase domain of tyrocidine synthetase

In the biosynthesis of many macrocyclic natural products by multidomain megasynthases, a carboxy-terminal thioesterase (TE) domain is involved in cyclization and product release; however, it has not been determined whether TE domains can catalyse macrocyclization (and elongation in the case of symmetric cyclic peptides) independently of upstream domains. The inability to decouple the TE cyclization step from earlier chain assembly steps has precluded determination of TE substrate specificity, which is important for the engineered biosynthesis of new compounds. Here we report that the excised TE domain from tyrocidine synthetase efficiently catalyses cyclization of a decapeptide-thioester to form the antibiotic tyrocidine A, and can catalyse pentapeptide-thioester dimerization followed by cyclization to form the antibiotic gramicidin S. By systematically varying the decapeptide-thioester substrate and comparing cyclization rates, we also show that only two residues (one near each end of the decapeptide) are critical for cyclization. This specificity profile indicates that the tyrocidine synthetase TE, and by analogy many other TE domains, will be able to cyclize and release a broad range of new substrates and products produced by engineered enzymatic assembly lines.     

Construction of single-chromosome DNA library fromLilium regale Wilson

A protocol of simple rapid microdissection of single-chromosome, amplification and cloning of its DNA fromLilium regale Wilson is described. Single-chromosome, microdissected by micromanipulator, was put into a 0.5 mL Eppendorf tube and digested with Sau3A, and then the Sau3A linker adaptors were ligated to the ends of DNA fragments. After 2 rounds of PCR amplification with one chain of linker adaptor as primer, the PCR products thus obtained have a length of 300–2500 base pairs (bp) with predominant fragments at about 1000 bp. Southern blot analysis confirmed that the PCR products originated from the genome ofLilium regale Wilson. By cloning the amplification products from the second round of PCR, single-chromosome DNA library was constructed, in which about as many as 100000 recombinant clones were produced. A total number of 84 clones were analysed, and it was revealed that the inserts ranged in size from 300 to 1800 bp, with an average of780 bp. Compared with the methods described in other literature, this protocol, eliminating the need for enzymatic digestion and ligating micromanipulation of chromosomal DNA in nanoliter volumes, permits the efficient amplification of single chromosome (not tens of chromosomes as reported before) and the fragments (780 bp in average) cloned in this study are longer than those reported before (650 bp in average).     

纤维素酶蛋白质工程的新进展

原始纤维素酶通常存在催化活性低下、末端产物抑制、热稳定性不高、持续催化能力弱等问题,因此,改善它的酶学性质是很有意义的工作。目前,采用体外进化技术是改进纤维素酶酶学性质的一种有效途径。从纤维酶的催化域、结合域和连接区等不同区域出发,综述了纤维素酶蛋白质工程的新进展。提出了系统组装3个已改造功能结构域的思想,这有助于提高纤维素酶催化活性、持续催化能力、耐高浓度产物、热稳定性等特性,将促进纤维素酶在能源、工业、农业、食品等领域的高效应用。     

用于生产低聚木糖的木聚糖酶菌株筛选

比较分别属于木霉属(Trichoderma)、毛壳属(Chaetomium)、黑曲霉属(Asperjgillus)、芽孢杆菌属(Bacillus)的12个菌株的木聚糖酶活性,以蔗渣木聚糖为底物,分析不同菌株木聚糖酶水解产物中的糖类组成,考察木聚糖酶系的稳定性。结果表明,毛壳属菌株所产木聚糖酶的水解产物中,低聚木糖的比例普遍高于其它类型菌株,其中球毛壳AS3．3601不仅木聚糖酶的活性较高,而且酶系稳定性最好,水解液中木二糖、木三糖占总糖含量的76％以上。球毛壳AS3,3601的发酵液按最大剂量0．4ml／10g给小鼠灌胃,每天1次,连续7d,所有受试小鼠均无中毒反应,初步认为球毛壳AS3．3601对于口服是安全的。     

鳀鱼蛋白粉制备工艺研究

以鳀鱼为对象,以鳀鱼内源酶自溶结合复合外源蛋白酶多酶法深度酶解作为关键控制点,研究了鳀鱼蛋白粉的制备新工艺。结果表明,鳀鱼在55℃,pH 8.0条件下内源蛋白酶自溶6 h,调解pH 7.0,再加入外源蛋白酶(0.1%复合蛋白酶+0.1%风味蛋白酶),55℃酶解24 h,酶解效果最佳。采用该工艺制备的鳀鱼蛋白粉,蛋白质含量高达82.8%,脂肪含量为0.8%。蛋白粉呈乳白色粉末,香味浓郁,无苦味,可速溶于水,是理想的高蛋白低脂肪的健康配料,可用作海鲜调味料基料和保健品配料的基料。     

假交替单胞菌κ-卡拉胶酶的酶解工艺优化及产物分析

为探索假交替单胞菌κ-卡拉胶酶的酶解工艺,以κ-卡拉胶为底物,还原糖生成量为评价指标,对酶解工艺进行优化。采用3,5-二硝基水杨酸法和苯酚 硫酸法分别测定还原糖和总糖含量,计算酶解产物的平均聚合度,并利用质谱鉴定酶解产物。结果显示,假交替单胞菌κ-卡拉胶酶降解κ-卡拉胶的优化工艺条件为:加酶量为0.35 U（反应体系5 mL）,反应温度为40 ℃,反应pH=8.0,κ-卡拉胶底物质量浓度为9 g/L。在此条件下,酶解反应240 min后产生的还原糖质量浓度为1.531 g/L,酶解产物的平均聚合度为2。该κ-卡拉胶酶酶解反应的Km=2.07 g/L,Vmax=7.25 U/mg。质谱分析显示,假交替单胞菌κ-卡拉胶酶降解κ-卡拉胶的产物为κ-卡拉胶二糖和κ-卡拉胶四糖。     

糖苷合成酶及应用的研究进展

糖基化修饰不仅能改善生物大分子和化合物的理化性质如水溶性和稳定性,且有可能增强其原生物活性或赋予新活性。目前,提取分离、化学合成和酶法合成是糖基化修饰产物的主要来源,但前两种方法通常存在产物多样性不足、得率低或糖基化位点特异性差等难题。基于糖基转移酶和糖苷合成酶的酶法糖基化修饰技术则能够较好地解决上述两种方法存在的问题,并展现出一定优势。由于糖基转移酶已被多次综述,本文将概述糖苷合成酶的研究进展,为多功能新型糖苷合成酶的开发和应用提供参考和借鉴。