示波极谱法测定矿物中痕量硒

本文采用SeS_3~(2-)—KIO_3体系示波催化波法,测定了矿物中的痕景硒。硒在-0.56V处产生催化极谱波。检出限为0.04ppb,相对标准偏差为2.79%,同收率为90.0～97.8%。     

痕量硒的示波极谱测定 Ⅱ.SeSO_3~(2~-)-KIO_3催化波法测定水中的硒(Ⅵ)和硒(Ⅳ)

本文采用SeSO_3~(2-)—KIO_3体系示波极谱催化波法测定了北京的井水和河水中的硒,其中的六价硒预先用热盐酸还原为四价硒。河水水样还需经硝酸消化处理。从几个水样的分析结果发现,自来水中的硒基本以六价硒的形式存在,河水中硒(Ⅵ)与硒(Ⅳ)之比约为2:1。分析的几种水样的总硒量在0.3—1.0ppb之间。作了总硒和四价硒的回收,平均回收率为91—105％。     

SeSo—KIO_4催化极谱测定微量硒

矿石中微量硒的极谱测定,一般采用溴化钠——硫酸——高氯酸底液;亚硫酸钠——碳酸钾底液和氢氧化铵——氯化铵底液。示波测定可测到1×10~(-6)～2×10~(-4)M 的硒。近来有资料介绍可在邻苯二胺底液中用镓盐催化硒和SeSO_3~(?)——KIO_4催化波测硒可提高灵敏度。     

钴(Ⅲ)-2-羟基-1-萘醛肟-羟胺体系的极谱催化波

钴(Ⅱ)-2-羟基-1-萘醛肟(HNA)—羟胺体系的极谱波具有吸附和动力性质,此波可用于测定人发中的痕量钴。于Co(Ⅱ)-HNA-NH_2OH的氨性介质中观察到钴有一灵敏的极谱催化波,其波高与钴浓度在0.1～2.5ppb范围内呈线性关系,检测限为0.05ppb。本文考察了用该体系极谱催化波测定痕量钴的条件,应用此方法测定了人发试样中的钴,并对该体系极谱催化波的性质和机理作了初步讨论。     

螺旋藻中痕量硒的示波极谱测定

建立了测定螺旋藻中痕量硒的简便快速的示波极谱法.在0.6 mol·L-1醋酸介质中,硒(Ⅳ)-对氨基苯磺酸配合物于0.63 V处产生一敏锐的单扫描示波极谱波.硒质量浓度在0～80 ng·(mL)-1范围内与波高呈线性关系.Se的质量浓度检测限为1.5 ng·(mL)-1.本法测定螺旋藻中痕量硒的回收率为98%.与荧光法测定结果相比,方法对比的相对误差为12.0%.     

微量硒的催化极谱测定

微量硒的测定已有不少方法,但多采用方波法或示波法。我们根据平行催化波原理,发现在氨性介质中(PH10左右),加入一定量的高碘酸钾,得一峰形可定量的催化波。初步实验表明,是吸附性平行催化波并对反应机理作了一些探讨。 此法最低检出量为0.01μgse/15ml,Cu<0.1mg,Te<0.3μg无干扰。初步用于山厘豆及铜镍矿中测定硒。稳定性,重视性较好,不需特殊试剂和仪器。     

用催化极谱波测定人参、茶叶中微量锗的含量

用催化极谱波测定了人参、茶叶中的锗含量,确定了测定的最佳条件,当底液成分为0.25％邻苯三酚,0.04mol/L钒(V1),4×10~(-4)mol/L EDTA二钠盐,0.04％抗坏血酸,pH2的硫酸溶液时,在-0.52V(VS.SCE)处得到了锗的催化波,锗浓度在15～100ppb范围内与峰电流呈线性关系。     

钛的极谱催化波

一般极谱分析的灵敏度为10~(-4)M,而利用催化电流则可测量10~(-6)”—10~(-7)M甚至10~(-8)M。文献上已应用的有铁、钼、钨、铀、铼、铅、铂、砷、和锑等。另外如铌和锆也研究了它们的催化波,但还少见应用。近年来捷克的科学家们深入研究了极谱动力学,对其中催化电流从理论上加以探讨,从而求得Fe~( )—H_2O_2,Fe~( )—NH_2OH、U~( )—NO_3~-、Ti~( )—ClO_3~-等催化反应的速率常数。产生以上各种催化波的原因是不尽相同的。这里我们先介绍化学反应平行于电极反应的一种催化波——钛的极谱催化波。     

铑(Ⅲ)-5-Br-PADMA-四丁基溴化铵体系的极谱催化波研究及其应用

报道在阳离子表面活性剂四丁基溴化铵(TBAB)存在下,铑(Ⅲ)-2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺体系的极谱催化波.在单扫示波极谱仪上,铑(Ⅲ)与5-Br-PADMA在—1.16V处能产生一灵敏的极谱催化波.加入四丁基溴化铵后,波形得到改善,灵敏度明显提高,铑(Ⅲ)浓度在9.7×10~(-10)～1.2×10~(-6)mol/L范围内与一阶导数波高成线性关系,检测限达7.8×10~(-10)mol/L.并采用多种电化学方法研究了该体系极谱波性质,结果表明属于氢催化波,此法已应用于一些样品中痕量铑(Ⅲ)的测定.     

铅（Ⅱ）—Tiron络合物极谱吸附波研究

在0.56mol/L NaAc—0.04%Tiron 溶液中,铅(Ⅱ)与 Tiron 产生的络合物,在单扫描示波仪上可观察到一灵敏的极谱导数波,其峰电位为-0.49V(vs.SCE),峰电流与铅浓度在7.7×10~(-6)—6.8×10~(-6)mol/L 范围内成线性关系,检测限为3.8×10~(-(?))mol/L.应用该波测定了铜合金中的微量铅,结果良好,精密度和准确度均较满意,本文研究了形成铅-Tiron 络合物吸附波的条件,探讨了波的性质,用极谱法测定出其络合比为1:1.     

SeSO_3~(2-)-KIO_3极谱催化波法测定鸡蛋中的硒

本文采用ＳｅＳＯ２－３－ＫＩＯ３体系示波极谱催化波法测定了鸡蛋中的硒。试样经ＨＮＯ３－ＨＣｌＯ４混酸消化处理，用浓盐酸还原为Ｓｅ（Ⅳ）后，进行示波导数极谱测定。该方法线性范围为０．０５～２．５０μｇ／Ｌ，回收率９５％，对样品测量的相对标准偏差为４．７６％。     

盐酸-结晶紫底液中碲(Ⅳ)的极谱波性质之研究

本文研究了Te(Ⅳ)在盐酸-结晶紫底液中的极谱波特性,结果表明:当Te(Ⅳ)浓度小于80ppb时,为氢催化波;而当其浓度约高于80ppb时,其还原波还叠加了Te(0)与结晶紫在汞电极表面上生成的电活性配合物之吸附波.     

示波极谱测定痕量钴

本文研究了3,5—Cl_2—DEPAP 应用于钴的极谱测定的可能性.实验结果表明,3,5—Cl_2—DEPAP 在盐酸羟胺—氢氧化钠底液中,于-0.82v 左右(Vs,SCE)有一极谱波,在上述溶液中加入钴时,在-0.95v 左右产生极好的导数波;试验确定底液的最佳条件为:3,5—Cl_2—DEPAP 2.5×10~(-6)M;NH~2OH·HCl0.5%;NaOH0.15M(pH≈12.40);测定钴的线性范围为0.5ppb～20ppb.     

羟哌唑头孢菌素钠的极谱行为研究

本文研究羟哌唑头孢菌素钠的极谱行为。样品以pH=7的磷酸二氢钾—磷酸氢二钠缓冲体系为底液时在-1.1V附近有一清晰的单扫描示波极谱峰,样品浓度在5×10~(-6)-4×10~(-5)M和1×10~(-4)-8×10~(-4)M的范围内,峰高与浓度之间呈良好的线性关系,可用于定量分析。用多种方法研究了极谱波的性质,证明此波具有吸附性,且为不可逆波。本文还对电极反应机理进行了初步探讨。     

催化极谱法测定生物样品中的微量硒

建立了测定生物样品中微量硒的催化极谱法.试验发现Se(Ⅳ)与谷胱甘肽在-0.94 V(vs.SCE)处形成一个灵敏的极谱催化波.Se(Ⅳ)浓度在4.0×10-7～8.0×10-6mol/L的范围内,峰电流与Se(Ⅳ)浓度呈线性关系.Se(Ⅳ)的检出限为2.0×10-7mol/L,相对标准偏差均小于5%.此法简便、快速、灵敏,结果准确.     

催化极谱法测定水和人发中痕量钒

本文提出一个测定钒的新极谱催化波体系.通过实验确定测定钒的最佳底液组成为:1.0×10~(-5)M 3,5-cl_2-DMPAP-0.03M NaBrO_3-0.001M H_2SO_4(pH=2.50±0.10),线性范围为0.04～12ppb,对20多种常见离子的干扰进行了试验,将该体系应用于水和人发中痕量钒的测定,结果令人满意.该法具有灵敏度高、简便快速的特点.     

示波极谱测定微量硫

半导体材料中微量硫的测定缺乏简便而灵敏的方法。我们重复了用交流示波极谱直接测定硫酸根的方法,使灵敏度由10~(-4)提高到4·10~(-5),并应用于天然水、纯硅和纯砷中微量硫的测定,得到满意的结果。对照悬汞电极上的极谱波,解释了反应机理。     

氟哌酸极谱行为的研究

研究了氟哌酸在多种缓冲液中的极谱行为,发现在pH7的KH_2PO_4—Na_2HPO_4缓冲液中于-1.4V(相对于SCE)左右获得示波极谱的常规波和导数波,其波峰清晰、波形稳定且易于测量。在一定浓度范围内,峰高与浓度之间呈线性关系,对二次导数波线性下限达1×10~(-8)mol/L,通过研究电毛细曲线及温度、扫描速度、表面活性剂、汞压对波高的影响证明此波具有吸附性,循环伏安图和直流极谱对数分析结果表明电极反应是不可逆的,讨论了还原机理。     

铬-邻菲罗啉-亚硝酸钠体系中的极谱催化波

本文讨论了铬离子的极谱催化波,提出了一种新的极谱底液。在此底液中,痕量铬离子可产生灵敏而稳定的催化电流。我们用各种方法鉴定了此种催化波的性质后,拟定了催化极谱测定各类试样中痕量铬的分析方法,并已应用于环境分析之中。     

钼—酒石酸与氯酸钾的极谱催化波—机理的再研究

1963年我们曾对钼(Ⅵ)—酒石酸—氯酸钾体系的极谱催化波进行过研究,报道了催化波形成的条件和它的催化过程。在当时的实验条件下认为直流极谱上催化波成峰形是由于电活性络合物的吸附和解吸;催化波峰形较宽是由于钼(Ⅳ)—酒石酸络阴离子是主要催化活性离子,而钼(Ⅴ)和钼(Ⅲ)的络离子的催化活性较弱之故。同年邓家祺、汪乃兴也报道了他们对这个相似体系进行了详细的反应机理研究,并指出在解释波峰的形成和催化活性离子的价态是钼(Ⅴ)而不是钼(Ⅳ)这两点上和我们的结论不一致。