含铜聚丙烯腈导电纤维导电化处理过程的动力学研究

通过原子吸收分光光度计对含铜聚丙烯腈导电纤维制备过程中的动力学进行了研究，结果表明在处理过程中，铜盐和还原剂之间发生的是二级反应，反应的阿伦尼乌斯活化能为60．520kJ.mol^-1，在酸性介质中，反应速率减慢，其阿伦尼乌斯活化能降为27．618kJ.mol^-1。同时，随着pH的降低，温度对反应速率的影响降低，纤维上导电结晶层更趋于均匀。     

pH法测定化学反应速率常数

速率常数k是化学动力学中一个重要的物理量,其数值直接反映了化学反应速率的快慢。它是确定反应机理的主要依据,在化学工程中,它又是设计合理的反应器的重要依据,并且可以根据不同温度下测定的同一反应的速率常数可以由阿伦尼乌斯公式确定反应的活化能。因此,反应速率常数的测定很重要。     

pH法测定化学反应速率常数

速率常数k是化学动力学中一个重要的物理量,其数值直接反映了化学反应速率的快慢。它是确定反应机理的主要依据,在化学工程中,它又是设计合理的反应器的重要依据,并且可以根据不同温度下测定的同一反应的速率常数可以由阿伦尼乌斯公式确定反应的活化能。因此,反应速率常数的测定很重要。     

温度对氯化胆碱/多元醇型低共熔溶剂物性的影响

合成了4 种氯化胆碱多元醇型低共熔溶剂, 并在303～343 K 时分别测定了4 种低共熔溶剂的密度、黏度、电导率等物性随温度变化的规律. 结果表明: 4 种低共熔溶剂的密度随温度的变化均符合简单的线性关系, 黏度随温度的升高而下降, 电导率随温度的升高而快速增加; 无论是黏度还是电导率, 它们与温度的关系均较好地符合阿伦尼乌斯指数关系. 另外, 根据阿伦尼乌斯公式计算了4 种低共熔溶剂的黏度活化能和电导率活化能, 并采用循环伏安法测定了333 K 时4 种低共熔溶剂的电化学窗口.     

吸附法脱除常压塔顶油微量氯的动力学

在确定了吸附及吸附剂改性的条件下,进行了吸附动力学研究.用改性的吸附剂吸附常压塔顶油中有机氯的过程符合朗缪尔单分子层吸附理论,根据阿伦尼乌斯方程,得出该吸附过程的活化能为-34 Kj·mol-1,属于化学吸附地范畴.     

吸附法脱除常压塔顶油微量氯的动力学

在确定了吸附及吸附剂改性的条件下,进行了吸附动力学研究.用改性的吸附剂吸附常压塔顶油中有机氯的过程符合朗缪尔单分子层吸附理论,根据阿伦尼乌斯方程,得出该吸附过程的活化能为-34 Kj·mol-1,属于化学吸附地范畴.     

利用介电方法深入研究PVP的分子运动

作者在前期研究中已经发现PVP介电松弛中含有α 松弛,b松弛和γ松弛三种极化过程并拟合得到三个过程的频率谱,在此基础上,本文利用阿伦尼乌斯方程计算出了b松弛和γ松弛的活化能,并通过VTF方程拟合计算的方法,得到了在升温速率无限小情况下聚乙烯基吡咯烷酮的玻璃化转变温度。     

轻烧氧化镁粉活性的研究

作者用定量的方法对轻烧氧化镁粉的活性作了进一步研究,以热分析方法测定了不同活性轻烧氧化镁的活化能,并用阿伦尼乌斯公式计算其溶解活化能,结果与以活性氧化镁百分含量(α-MgO％)来衡量轻烧氧化镁活性完全一致。此外,还以X射线衍射技术和透射电镜研究了轻烧氧化镁粉的活性及其影响因素。试验研究为耐火材料工业中进一步研究菱镁矿烧结机理,控制氧化镁粉生产工艺条件及提高镁质胶凝材料的性能,提供了理论依据和实验基础。     

对乙酰氨基酚原料及其片剂的热稳定性研究

用热分析方法测量了对乙酰氨基酚原料及其片剂的热失重曲线,从其热失重曲线可知：片剂的起始失重温度高于原料药.以升温速率为10K.min-1为例,片剂的起始失重温度为504K,而原料药的起始失重温度为464K.本文采用Kissinger法对所获得的热失重曲线进行解析,分别得到他们的表观活化能和指前因子;对乙酰氨基酚原料的表观活化能和指前因子分别为56.73kJ.mol-1和1.100×105;对乙酰氨基酚片剂的表观活化能和指前因子分别为103.0kJ.mol-1和8.340×108.由阿伦尼乌斯公式得到对乙酰氨基酚原料和片剂在298.15K下的热降解速率常数分别为1.27×10-5和7.50×10-10.热分析实验结果表明：对乙酰氨基酚片剂的稳定性高于原料的稳定性.同时,采用DSC测量了对乙酰氨基酚的原料与片剂的熔化过程,得到其相关的热力学参数.     

不同化学氧化剂去除水中苯并[ɑ]芘的动力学研究

 以环境中常见的多环芳烃污染物苯并[ɑ]芘（Bap）为研究对象,探讨了类Fenton试剂、活化过硫酸钠、高锰酸钾在不同条件下对水中Bap的去除效果以及动力学规律。结果表明,类Fenton试剂氧化Bap的效果最好,去除效率达90.3%;其次是活化过硫酸钠,去除率为86.9%;高锰酸钾对Bap的去除率为76.7%。3种氧化剂氧化Bap的反应过程均符合一级反应动力学规律。根据阿伦尼乌斯方程,做出反应速率常数与温度的关系曲线,计算得到3种氧化剂氧化Bap的表观活化能,其数值均大于一般化学反应,表明该氧化反应比一般的化学反应慢。     

关于活化能教学的几点浅见

阐述了Ｓ．Ａ．Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ关于活化能的基本观点，反应速率理论对活化能本质的揭示，Ｒ．Ｃ．Ｔｏｌｍａｎ对活化能的统计解释．分析了活化能Ｅａ与阈能Ｅ０和能垒Ｅｂ的根本区别、必然联系和宏观特征．提出了阐述活化能应当注意的基本环节和在中学化学教学中讲授活化能概念的三点建议．     

应用可燃混合物热自燃特性确定燃料活化能的理论探讨

关于燃料活化能的测定问题,一般均依据阿累尼乌斯理论解决,但是,本文中讨论表明,利用燃料在空气中的热自燃特性也可以进行测定。文中介绍了此实验测定方法,还给出了一些燃料活化能的实验结果、     

详细化学反应模型中温度修正项特性研究

本研究主要讨论了爆轰过程中混合气体比热比的变化、详细化学反应模型中温度修正项的函数表达形式、以及活化能对化学反应动力学特性的影响.通过对传统Arrhenius定律的分析完善,提出了具有温度指数修正的总包一步爆轰计算模型.采用几个常用的爆轰计算模型,对满足化学当量比的H2/Air混合气体,开展了爆轰特性的数值模拟对比研究.计算结果表明,新提出的爆轰计算模型能够得到的胞格尺度与实验值符合良好,首次实现了爆轰波胞格尺度的定量数值模拟.论文进一步建立了总包反应模型与详细化学反应模型之间的关系,讨论了详细化学反应模型中温度修正项的物理意义.     

甘氨酸合成的平行反应

氯乙酸水解生成乙醇酸是甘氨酸合成的平行反应,也是甘氨酸合成的主要竞争性副反应之一.通过实验测定和动力学分析确定该反应为二级反应,得到了某些温度下的反应速度常数,并求得反应的活化能及阿累尼乌斯经验方程.讨论了温度对这个主要竞争反应的影响,并指出该反应的温度不宜过高.     

摩擦化学反应活化能对CMP的影响

根据质量作用定律,测定了铜膜在静态腐蚀和化学机械抛光（Chemical Mechanical Polishing,CMP）两种反应条件下的化学反应速率常数;通过Arrhenius方程,测定了铜膜在两种反应条件下的化学反应活化能.结果表明：当抛光液温度为298.15 K,工作压力为13 780 Pa时,静态腐蚀条件下体系化学反应速率常数是114.80 s^-1,而CMP条件下体系的化学反应速率常数是412.11 s^-1,同时,CMP条件下的反应活化能为4 849.80 J,静态腐蚀条件下的反应活化能为31 870.30 J,由此得出,反应活化能的降低是CMP过程中的机械摩擦作用所致.因此,根据CMP过程中铜膜和抛光垫各自克服滑动摩擦力所作的系统功,推导出CMP过程中活化能降低值的系统功表达式,并通过改变工作压力和转速来验证该表达式的适用性.     

生物质锅炉中CaO和HCl反应动力学

生物质直燃发电是生物质能利用的重要途径,但燃烧释放的较高浓度的HCl会对锅炉系统产生多方面的危害。该文使用热重分析方法,研究生物质燃烧中CaO和HCl反应动力学。实验结果表明:在600～800℃内,随着温度的升高,反应速率不断加快,本征反应为Arrhenius型,实验测得活化能为35.90kJ.mol-1,指前因子为5.246×10-3 m.s-1。温度超过850℃以后,随着温度升高反应速率常数反而降低,活化能和指前因子是温度的函数,反应有负活化能。在该文的实验条件下,CaO固氯本征化学反应对HCl为一级反应。     

明15块空气泡沫驱低温氧化反应动力学模型及影响因素分析

基于室内空气原油静态氧化实验,在理论分析的基础上,确立了低温氧化反应动力学方程。基于简化的Arrhenius方程,确定了氧化反应的活化能、反应速率和反应焓,从而建立了低温氧化反应动力学模型。依据建立的氧化反应动力学模型,结合中原油田明15块油藏基本参数和先导实验数据,通过数值模拟的方法分析了油藏低温氧化反应特征、原油性能及工艺参数等对空气泡沫驱提高采收率效果的影响规律。     

稀土氧化物对甲烷催化氧化的分子束研究

通过分子束与表面散射实验确定甲烷在Ｌａ２Ｏ３清洁表面是平动能激活吸附，阈值平动能５３．４８ｋＪ／ｍｏｌ。氧在Ｌａ２Ｏ３清洁表面的吸附服从Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ方程关系，其脱附峰在９６０Ｋ。     

温度应力下功能退化型加速寿命试验问题研究

该文针对研究无线电引信长期贮存可靠性,根据电子元器件参数随贮存时间变化的规律,确定并建立温度为应力的功能退化型加速寿命试验模型。根据加速寿命试验结果推出一般状态下电子元器件的性能变化规律,通过阿伦尼斯模型推导出加速寿命系数。该文还对加速系数和激活能进行了进一步讨论,并就线性规律、指数规律和幂函数规律等几种常见的功能退化规律,推导出加速系数和激活能计算公式,并通过实例计算出产品的综合激活能。     

注空气过程轻质原油低温氧化动力学

对于埋藏较深且注水困难的低渗透油藏,空气驱可作为二次采油方法.空气驱过程中地层内部分原油将和空气中的氧气发生低温氧化(LTO)反应生成烟道气(主要是N2、CO2)和油的氧化产物.通过分析轻质原油低温氧化机制,提出改进的低温氧化反应模型;采用小型台架反应器实验求取改进模型的动力学参数(Arrhenius活化能及频率因子)...