含硫非离子型极性捕收剂的结构与性能——兼论新型高效捕收剂研制途径

本文归纳国内外关于含二价硫非离子型极性捕收剂浮选应用结果,并用分子轨道及原子键参数方法,从药剂结构-性能关系方面讨论它们具有优良性能的原因及今后研制高效捕收剂的途径。这种捕收剂的特点是:选择性高,用量少,兼有起泡性。它们的高选择性主要由于键合基C=S,—S—的正配键能力比—SH基降低,反馈配键能力增强以及分子断面加大,空间可接近性低所致。它们兼有起泡性是由于分子中同时带有亲固基及亲本基二种极性基,以及非极性基数目多(二个以上),极性基极性弱,亲水-疏水比例小所致。它们用量低是由于药剂化学活性小,在矿浆中无效消耗(矿泥吸附,金属离子沉淀)少,每个分子盖罩矿物表面积大,以及药剂在固气界面吸附量大,发生Γ_(LG)向Γ_(SG)转移。向药剂分子中C=S,—S—基附近引入高电负性基团或原子,可进一步提高药剂作用选择性。     

含复式非极性基团浮选药剂研究

首次采用复式非极性分子做起泡剂兼捕收剂,浮选平顶山及开滦赵各庄煤样,浮选剂用量低,浮选效果良好.同时测量了该药剂分子在煤粒表面的吸附热及吸附的红外光谱,用量子化学方法研究了药剂的作用原理,并建立了吸附模型.     

浮选药剂性能的能量判据计算

提出了浮选药剂性能计算的新方法———能量判据计算,得出能量判据ΔＥ 是药剂及矿物的前线电子密度、前线轨道能量、净电荷等量化参量的函数,由静电作用项ΔＥ１、正配键共价作用项ΔＥ２ 和反馈键共价作用项ΔＥ３ 构成．通过探讨能量判据与基团电负性、化合物溶度积、临界ｐＨ值和接触角的相互对应关系,揭示了能量判据的价键因素、空间因素本质．     

关于浮选药剂的梦想 ——浮选药剂结构-性能关系和分子设计

泡沫浮选技术从20世纪初开始规模工业应用，是矿产资源高效利用的重要手段。浮选药剂是这一技术的科学基础和关键。文章介绍并讨论了浮选药剂的结构-性能定量关系及药剂分子设计的研究历程和新进展。     

小环烷烃化学键的探讨—ρ键的提出

本文依照小环烷烃分子立体结构模式和量子化学的价键理论,提出ρ键说。解释了小环烷烃分子单键能发生加成反应的化学活性.     

胺类捕收剂对铝硅矿物的浮选性能研究

通过浮选实验、动电位测定、红外光谱测试、结构／性能及量化计算，研究了十二胺、N，N-二甲基十二胺、N-十二烷基-1，3-丙二胺三种药剂的结构和物化性质，讨论了它们对高岭石、叶腊石和伊利石的表面电性及浮选行为的影响．结果表明：胺类化舍物易阳离子化，在铝硅矿物表面主要发生了静电吸附，多胺和叔胺在矿物表面吸附后，能显著改变矿物的ζ-电位；当药剂分子中引入亚氨基，药刑与矿物的氧键作用也变为明显；药剂所含N数越多、N上烃基越多，药剂的阳离子化趋势越强；基团电负性、浮选剂特性指数、水油平衡度和疏水链长等物化参数表明胺类捕收剂对铝硅酸盐类矿物捕收性能的决定因素是极性基的特性，而因为高岭石晶体的特殊性，疏水链长对其在微酸性、中性和微碱性条件下捕收有特别的影响；捕收矿物的能力为多胺〉叔胺〉脂肪伯胺；应用于铝土矿反浮选以N-十二烷基-1，3-丙二胺为最佳．     

殊途同归——浅谈如何判断ABn型分子的极性

化学中ABn型分子的极性不仅与形成分子的共价键的极性有关,也与分子的空间构型有关,因此在判断时既可以利用空间构型和价键理论解释,也可以利用经验的总结来判断。     

烃基结构对黄药捕收剂浮选性能的影响

采用密度泛函理论计算了一系列黄药捕收剂的几何构型和电子结构,利用最高占据分子轨道能量、自然布局分析电荷、电负性和绝对硬度等参数判断黄药捕收剂的浮选性能.研究结果表明:黄药阴离子是浮选溶液中的活性成分,键合原子为C—S单键中的S原子.最高占据分子轨道能量可较好地解释直链黄药(C1~C6)的浮选性能随碳链增长而增强的现象.在黄药同分异构体中,与极性基相连的碳原子上支链越多,烷基给电子诱导效应越强,该异构体的捕收活性越强.黄药同分异构体(C3~C5)的捕收活性顺序为:叔烃基黄药>仲烃基黄药>异烃基黄药.     

轧制润滑过程与润滑剂表面化学(Ⅱ)──轧制润滑添加剂分子结构与性能关系

从分子间作用的范德华力、键合的电负性、氢键等方面讨论了铝材轧制润滑剂中添加剂的分子结构与性能关系，并分析了添加剂分子的非极性基（包括烃链长度、不饱和键、支链的形式等因素）对性能的影响。     

用热分析法研究活性硅胶的吸附特性

本文采用差热分析(DTA),热重分析测量法(TGA)研究了活性硅胶对甲醇、乙醇、丙烯酸、乙酸、正丁醇、苯酚、氨水,水以及乙烯和二氧化碳气体的吸附特性,并定量地计算了吸附量和吸附热的大小。通过DTA与TGA的实验与计算,从而表明:活性硅胶的吸附量,一般随有机物吸附质的分子量增加而趋于减少,而极性分子的吸附量大于非极性分子,含不饱和键的有机物分子的吸附量大于含饱和键的有机物分子;同时还初步探讨了活性硅胶的吸附特性与吸附质分子结构的关系。     

碳化硼B4C价键电子结构研究

在固体与分子经验电子理论(EET)框架下,利用键距差(BLD)方法,选取可能的一种碳化硼晶体结构作为计算模型。计算得到符合EET理论判据的碳化硼晶体的价键电子结构。基于价键电子结构讨论了碳化硼电子结构与性能的关系。     

The Study on the Electronic Structure of the Compound N-(2′,4′,5′,-Trichloro) Phenyl-2- Hydroxyl-3,5,6-Trichlorobenzenesulfonamilide

使用半径验分子轨道计算得到了化合物Ｎ－（２′,４′,５′－三氯）苯基－２－羟基－３,５,６－三氯苯磺酰胺的一些电子性质,用分子力学程序ＭＭＰ２得到了该化合物的分子几何构型和稳定构象．计算时使用的参数取自对分子Ｎ－甲基甲基磺酰胺的ａｂｉ－ｎｉｔｉｏ计算研究和Ｘ－光晶体衍射结果．研究表明：原子Ｓ和Ｎ形成ｄ－ｐ配价键,通过此键,其电子进一步与两边的取代苯环共轭,ｄ－ｐ配价键对分子中的电子离域可能起着一个重要的桥梁作用．这种结构的分子,一方面将提高分子中Ｏ－Ｈ和Ｎ－Ｈ键上质子的酸性,另一方面将使不同构象之间的转换容易进行,该化合物作为药物易于与环境中的膜／水膜介面形成匹配的结构．这些因素均与它的杀虫活性有关     

胺类捕收剂对铝硅矿物的浮选性能研究

通过浮选实验、动电位测定、红外光谱测试、结构/性能及量化计算,研究了十二胺、N,N-二甲基十二胺、N-十二烷基-1,3-丙二胺三种药剂的结构和物化性质,讨论了它们对高岭石、叶腊石和伊利石的表面电性及浮选行为的影响.结果表明:胺类化合物易阳离子化,在铝硅矿物表面主要发生了静电吸附,多胺和叔胺在矿物表面吸附后,能显著改变矿物的ζ—电位;当药剂分子中引入亚氨基,药剂与矿物的氢键作用也变为明显;药剂所含N数越多、N上烃基越多,药剂的阳离子化趋势越强;基团电负性、浮选剂特性指数、水油平衡度和疏水链长等物化参数表明胺类捕收剂对铝硅酸盐类矿物捕收性能的决定因素是极性基的特性,而因为高岭石晶体的特殊性,疏水链长对其在微酸性、中性和微碱性条件下捕收有特别的影响;捕收矿物的能力为多胺>叔胺>脂肪伯胺;应用于铝土矿反浮选以N-十二烷基-1,3-丙二胺为最佳.     

取代苯甲醇和取代苯酚活性的分子拓扑研究

基于原子的核外价电子数、成键电子数、原子直接键连的成σ键的氢原子数目和最高主量子数,定义了一种原子点价公式,构建了分子连接性指数,研究了取代苯甲醇对黑曲霉幼虫抑制活性,取代苯酚对小鼠肝细胞色素P-450转化为P-420活性与分子连接性指数的相关性.结果表明,二阶项和三阶项分子连接性指数具有良好的结构选择性和活性相关性.     

快速判断共价化合物AB_n型分子极性的公式法

本文根据价键理论提出了一种快速判断AB_n(或A_nB)共价化合物分子极性的公式,并以实例验证了公式的可靠性。     

分子拓扑指数与对卤代苯酚生物活性的预测

基于元素的Pau ling电负性、原子成σ键的电子数,原子直接键连的成σ键的氢原子数目和原子在形成离域π键时所提供的Pz电子数,定义了一种原子点价公式,构建了分子连接性指数.研究了卤代苯酚对结核菌抑制活性,抗菌活性,呆鲦鱼毒性,水生生物(Goldernorfe)毒性,诱发浮萍萎黄病活性,细胞色素P-450转化活性等六项生物活性分别同卤代苯酚分子连接性指数的相关性.结果表明:分子连接性指数具有良好的结构选择性和性质相关性,可用于预测其它卤代苯酚的生物活性.     

乙烷,乙烯和乙炔的性质和结构的关系

本文根据分子轨道理论和价键理论讨论了乙烯和乙炔的加成反应与其结构的关系,根据元素电负性理论和定域键理论讨论了乙烷、乙烯和乙炔的酸性与其结构的关系。     

影响无机共价分子键角的因素

键角是决定物质分子空间结构的一个重要因素,与键长一起决定着物质分子的极性和对称性,从而影响物质的物理和化学性质。本文对影响无机共价分子中键角的因素进行了较系统地分析和总结,掌握这些影响因素可实现对分子键角大小的准确判断,更好地运用无机结构相关理论知识。     

芦竹碱分子的密度泛函理论研究

用密度泛函理论,在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了芦竹碱分子的结构,给出了分子的键长、键角、二面角等参数,并对其进行了前线轨道分析和自然电荷分析,揭示了前线轨道、电荷分布与反应活性之间的关系.     

载金黄铁矿新型捕收剂2-甲基-5-己基黄药捕收性能及其作用机理

通过对2种不同地点、不同含金品位黄铁矿的单矿物和实际矿石浮选试验,研究新型捕收剂2-甲基-5-己基黄药(ZJ-6)与丁基黄药对比下的含金黄铁矿捕收性能。利用红外光谱分析和紫外吸附量测试等技术以及浮选理论研究新型捕收剂ZJ-6的作用机理和构效关系。研究结果表明:新药剂ZJ-6的波长明显比常规黄药的高,说明随着黄药碳链碳原子数增加,药剂的亲固能力明显提高,而当碳原子数大于4个时,药剂的亲固能力变化较小,本文设计的新药剂通过改变碳链长度和非极性基的电子效应,增加疏水性能的同时增加了药剂的亲固能力,提高药剂捕收性能。