固相配位化学反应研究：室温固相化学反应合成双硫腙的Hg …

研究了Ｈｇ（ＯＡｃ）２，Ｚｎ（ＯＡｃ）２．２Ｈ２Ｏ与双硫腙在室温条件下的固相化学反应，通过固相反应一步合成了双硫腙的Ｈｇ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ）配合物，经ＸＲＤ，ＩＲ，ＵＶ的测定，并与标准图谱对照，确定了固相产物的组成。     

N—烯丙基—N—(对苯磺酸钠)硫脲在Ba~(2 )和Zn~(2 )鉴定中的掩蔽作用

本文提出了铬酸钾试法鉴定Ｂａ２＋和双硫腙试法鉴定Ｚｎ２＋时，用Ｎ—烯丙基—Ｎ—（对苯磺酸钠）硫脲消除Ａｇ＋、Ｈｇ２＋对Ｂａ２＋的干扰和Ａｕ３＋、Ｈｇ２＋对Ｚｎ２＋的干扰的方法。     

以二(2-乙基己基)磷酸酯为流动载体的乳状液膜迁移分离Zn(Ⅱ)的研究

本实验以二（２－乙基己基）磷酸酯－ＳＰＡＮ８０－甲苯乳状液膜体系，系统研究了Ｚｎ（Ⅱ）的迁移行为。实验结果表明，在该体系中的最佳条件下，Ｚｎ（Ⅱ）以高效、快速迁入内相，并能与Ｈｇ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅱ）等常见离子有效分离。对于提取、分离、富集Ｚｎ元素具有一定的理论意义和实际意义。     

HDEHP萃取Zn(Ⅱ)的稀释剂效应

考察了ＨＤＥＨＰ在不同稀释剂中对Ｚｎ（Ⅱ）的萃取平衡，探讨了萃取平衡常数与稀释剂性质间的关系，建立了平衡常数与稀释剂极性参数（ＤＰ和Ｓ）间的经验方程．求得萃合物ＺｎＡ２·２ＨＡ的溶解度参数为１６．５Ｊ１／２．ｃｍ－３／２．     

苯氧乙酸与乙酸铜的固相配位化学反应研究

在室温或准室温条件下，研究了Ｃｕ（ＯＡｃ）２．Ｈ２Ｏ与ＡｒＯＣＨ２ＣＯＯＨ的固相配位化学反应，探讨了不同条件对固相配位化学反应的影响，产物进行元素分析、Ｘ射线粉末衍射、红外光谱等表征。     

Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)与二溴水杨醛缩氨基硫脲配合物的合成与表征

由二溴水杨醛缩氨基硫脲与Ｃｕ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）合成了３种新型固体配合物。并对合成的配合物进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热－热重、摩尔电导分析,确定了配合物的组成分别为ＭＬＢ·ｎＨ２Ｏ〔Ｍ＝Ｃｕ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）;Ｂ＝Ｃｌ－·ＯＡｃ－;ｎ＝２,１,０;Ｌ＝３,５－二溴水杨醛缩氨基硫脲负离子〕,并推断出了配合物可能的结构。     

瑞香素与锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、镁(Ⅱ)、钙(Ⅱ)、锶(Ⅱ)、钡(Ⅱ)相互作用的研究

用ｐＨ电位法及计算机平衡模拟研究了瑞香素（ｄａｐｈｎｅｔｉｎ,Ｈ２Ｄ）与锌（Ⅱ）、镉（Ⅱ）、镁（Ⅱ）、钙、（Ⅱ）、锶（Ⅱ）、钡（Ⅱ）在０．１５ｍｏｌ／ＬＮａＣｌ溶液中的配位反应．建立了各体系的最佳化学平衡模型,测定了Ｍ（Ⅱ）－Ｈ２Ｄ体系中有关配离子的稳定常数,绘制了Ｚｎ（Ⅱ）－Ｈ２Ｄ及Ｃｄ（Ⅱ）－Ｈ２Ｄ体系的物种分布图．在ｐＨ滴定条件下,分离出组成为ＣｄＤ·２Ｈ２Ｏ的固体配合物．     

Zn(Ⅱ)-PVAc/Na_2SO_3体系的络合催化引发作用

Ｚｎ（Ⅱ）－ＰＶＡｃ／Ｎａ２ＳＯ３体系对ＭＭＡ的络合催化引发作用及某些因素的影响。ＭＭＡ的转化率可达５０％以上     

Zn(Ⅱ)与人血清白蛋白或牛血清白蛋白的结合平衡研究

用平衡透析法研究了生理条件 （ｐＨ 值７．４３） 下Ｚｎ （Ⅱ） 与人血清白蛋白 （ＨＳＡ） 或牛血清白蛋白（ＢＳＡ） 的相互作用。结果表明, ＨＳＡ对Ｚｎ （Ⅱ） 有１．１ 个强结合部位和９．０ 个弱结合部位, 结合常数分别为１．０４×１０５ 及１．６７×１０３ ; ＢＳＡ 对Ｚｎ （Ⅱ） 有１．２个强结合部位和约９．７ 个弱结合部位, 结合常数分别为８．２×１０４ 及１．９×１０３ 。Ｚｎ（Ⅱ）－ＨＳＡ和Ｚｎ（Ⅱ）－ＢＳＡ的Ｈｉｌｌ系数分别为０．８７、０．８４,表明Ｚｎ（Ⅱ）与ＨＳＡ或ＢＳＡ的结合均只产生较小的负协同效应。     

双外推法研究Zn(Ac)_2.2H_2O失水过程的动力学机理

用热分析技术对Ｚｎ（Ａｃ）２．２Ｈ２Ｏ的失水过程进行研究，证明为一步失水过程．在Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ积分式和Ｏｚａｗａ公式基础上，利用双外推方法，确定Ｚｎ（Ａｃ）２．２Ｈ２Ｏ失水过程的动力学机理为ｎ＝１．５的成核与生长过程，其机理函数积分式为Ｇ（α）＝［－ｌｎ（１－α）］１／１．５，并求得相应的动力学参数．     

二苯乙烯荧光蓝-S荧光猝灭测定微量锌(Ⅱ)

研究了二苯乙烯荧光蓝－Ｓ荧光猝灭测定微量锌（Ⅱ）的实验条件．在ｐＨ６．０的Ｈ３ＰＯ４－Ｈ３ＢＯ３－ＨＡｃ－ＮａＯＨ缓冲溶液中，试剂的最大激发波长λｅｘ＝３６７ｎｍ，最大荧光发射波长λｅｍ＝４５７ｎｍ；Ｚｎ（Ⅱ）与试剂生成的１∶２的配合物使试剂的荧光强度减弱；利用荧光猝灭法测定微量锌（Ⅱ），线性范围为０～０．８μｇ／１０ｍｌ；方法用于测定食品中、人发中的微量锌（Ⅱ），结果满意．     

金属-氨基多羧酸类配合物分子和晶体结构的研究(Ⅱ)——Na_4〔Hg~Ⅱ(nta)_2〕·7H_2O配合物的合成及结构测定

本文报导了Ｎａ４〔ＨｇⅡ（ｎｔａ）２〕·７Ｈ２Ｏ（ｎｔａ３－＝氨基三乙酸根）配合物的合成并测定了它的分子结构和晶体结构．具体结果如下：单斜晶系，Ｃｃ空间群，ａ＝１７．９８０（４），ｂ＝８．９２９（２），ｃ＝１５．７５４（２），β＝９２．７８（３）°，Ｖ＝２５２６．２（９）３，单位晶胞中的分子数为４，Ｄｃ＝２．１０７ｇ·ｃｍ－３，μ＝６．２５０ｍｍ－１，Ｆ（０００）＝１５２８，对于２４５０个独立的衍射点，它的Ｒ和Ｒｗ值分别为０．０４８７和０．１４３４．从最终分析结果来看，〔ＨｇⅡ（ｎｔａ）２〕４－是一个八配位的变形立方体结构．由此可知具有对称电子结构（ｄ１０）的ＨｇⅡ由于有着较大的离子半径，即使与易形成低配位数配合物的配体ｎｔａ３－，也仍然形成了１∶２这样高配位数的配合物     

Pb（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）与5－Br－PADAP络合平衡的研究

本文研究了Ｐｂ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ及Ｚｎ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ络合反应体系的吸收光谱，用基于Ｒｏｓｅｎｂｒｏｃｋ算法的最优化程序处理了光度测量数据，发现Ｐｂ（Ⅱ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ形成１：１络合物，稳定常数ｌｇβ＿１＝１１．２１，摩尔吸光系数ε＿１＝６．２×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）；Ｚｎ（Ⅱ）在ｃ＿Ｌ＞ｃ＿Ｍ的条件下主要形成１：２络合物，ｌｇβ＿２＝２２．３６，ε＿２＝１．２８×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）。     

甘氨酸-Zn(Ⅱ)络合物力常数的计算

本文以甘氨酸－金属络合物作为研究复杂分子蛋白质－金属相互作用的模拟物质，在４０００－２５０ｃｍ－１的范围内测定了水－反二甘氨酸 Ｚｎ（Ⅱ）络合物的红外光谱，并用 ＧＦ矩阵法，采用ＵＢＦ力场近似模型，计算了甘氨酸 Ｚｎ（Ⅱ）络合物的振动力常数。计算的结果为： Ｚｎ—Ｎ， Ｚｎ—Ｏ伸缩力常数具有相同的数值，都等于 ０．７５ｍｄｙｎ／Ａ，我们还进行了红外谱带的归属工作，把该络合物的Ｚｎ—Ｎ与Ｚｎ—Ｏ伸缩振动分别归属为４５０ｃｍ－１和２８５ｃｍ－１ 根据计算的结果，我们探讨了第一过渡金属与甘氨酸的络合物中Ｍ－Ｎ和Ｍ－Ｏ伸缩力常数跟它们的稳定性常数之间的关系，结果表明，它们伸缩力常数的大小顺序跟稳定性的Ｉｒｖｉｎｇ—Ｗｉｌｌｉａｍｓ顺序一致的。 为计算力常数，编制了计算机程序，并在ＤＪＳ—１３０计算机上完成了本工作。     

HDEHP萃取Zn（Ⅱ）的稀释剂效应

考察了ＨＤＥＨＰ在不同稀释剂中对Ｚｎ（Ⅱ）的萃取平衡，探讨了萃取平衡常数与稀释剂性质间的关系，建立了平衡常数与稀释剂极性参数（ＤＰ和Ｓ）间的经验方程，求得萃合物ＺｎＡ２．２ＨＡ的溶解度参数为１６．５Ｊ＾１／２．ｃｍ＾－３／２。     

用新型多亚甲基桥连化合物制备Hg(Ⅱ)的配合物及结构鉴定

报道了α，ω＿双（５＿甲基＿１，３，４＿噻二唑＿２＿硫）＿烷与Ｈｇ（Ⅱ）形成的四个新配合物，其结构通过元素分析、ＩＲ、ＵＶ和１ＨＮＭＲ光谱鉴定，金属含量由双硫腙法测定．     

七配位配合物Na_3〔Hg~Ⅱ(edta)Cl〕·6H_2O的合成与结构的研究

本文报导了Ｎａ３〔ＨｇⅡ（ｅｄｔａ）Ｃｌ〕·６Ｈ２Ｏ（ｅｄｔａ４－＝乙二胺四乙酸根）配合物的合成及它的分子结构和晶体结构的测定．测定的结果如下：正交晶系,Ｐｂｃｍ空间群,ａ＝８．０８３（２）,ｂ＝１３．８７０（３）,ｃ＝３８．６１７（５）,Ｖ＝４３２９．４（１３）３,单位晶胞中的分子数为６,Ｄｃ＝１．７９８ｇ·ｃｍ－３,μ＝５．５６４ｍｍ－１,Ｆ（０００）＝２２８０,对于３８８３个独立的衍射点,它的Ｒ和Ｒｗ值分别为０．０３１７和０．０７３１．从分子结构来看,〔ＨｇⅡ（ｅｄｔａ）Ｃｌ〕３－是一个具有七配位的近似面冠三方柱体（Ｃ２ｖ－ＭＴＰ）结构的配合物离子,其中一个氯离子作为第七个配位基团代替通常配位的水分子直接配位于中心金属离子ＨｇⅡ．由此可知具有对称电子结构（ｄ１０）的ＨｇⅡ由于有着较大的离子半径,它的配位数也是相当高的．     

二（二茂铁基）二胺金属配合物的合成与表征

本文用Ｎ，Ｎ′─二（二茂铁甲基）─１．２─乙二胺与二价铁、钴、镍、铜、锌、镉和汞的氯化物或醋酸盐反应，合成了十一种新的配合物，经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及热重─差热分析，确定了配合物的组成为：Ｌ＿２ＭＸ＿２·ｎＨ＿２Ｏ（Ｌ＝Ｆｃ─ＣＨ＿２ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨＣＨ＿２Ｆｃ；Ｍ＝Ｆｅ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｈｇ（Ⅱ）；Ｘ＝Ｃｌ￣－、Ａｃ￣－；ｎ＝０～４）。并且，用晶体场理论，结合所有的分析结果，对这些新配合物可能的结构进行了探讨。     

固—固相变贮热的研究：四氯合金属（Ⅱ）酸正十烷铵

合成了四氯合金属（Ⅱ）酸正十烷铵（Ｃ１０Ｈ２１ＮＨ３）２ＭＣｌ４（Ｃ１０Ｍ，Ｍ＝Ｃｕ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｈｇ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ），对它们进行了ＩＲ和ＤＳＣ分析，Ｃ１０Ｍｎ，Ｃ１０Ｃｏ，Ｃ１０Ｚｎ和Ｃ１０Ｃｕ的固－固转变温度在３２℃－８０℃之间，固－固转变为５５－８３Ｊ／ｇ。可逆性好，化学性质稳定，是一类有希望的固－固相变材料。     

铜基甲醇合成催化剂的EPR表征

用ＥＰＲ谱法对铜基甲醇合成催化剂作表征。结果表明：在少量Ａｌ￣（３＋）掺杂的ＺｎＯ－Ａｌ＿２Ｏ＿３体系可检测到ｇ＝１．９６０６±０．０００２，△Ｈｐｐ＝２．８Ｇ的顺磁信号，其强度随Ａｌ＿２Ｏ＿３掺杂量增加而增强，当Ａｌ／Ｚｎ～２／１００（原子比）时趋于峰值；而在三组份Ｃｕ－ＺｎＯ－Ａｌ＿２Ｏ＿３和四组份Ｃｕ－ＺｎＯ－Ａｌ＿２Ｏ＿３－Ｓｃ＿２Ｏ＿３催化剂体系中，此顺磁信号基本消失。以上结果为三价金属离子（Ａｌ￣（３＋）、Ｓｃ￣（３＋））在ＺｎＯ晶格掺杂诱生正一价缺位从而有利于Ｃｕ以＋１价态存在的观点，提供了新证据。