A Convenient Method for the Oxidation of Alcohols with KMnO_4 to Their Corresponding Carbonyl Compounds in Ionic Liquid Media

1 Results Carbonyl compounds constitute an important group of molecules in organic chemistry,which appears in pharmaceuticals,dyes and industrially important chemicals[1-2].The oxidation of alcohols to the corresponding carbonyl groups is a fundamental transformation in organic chemistry and industrially important[3].There is considerable interest in the use of room temperature ionic liquids as promising substitutes for volatile organic solvents.The ambient-temperature ionic liquids,especially those bas...     

重铬酸醋酸烟酰胺合钴（Ⅲ）的选择性氧化作用

文章报道一种新型选择性氧化剂重铬酸醋酸烟酰胺合钴（Ⅲ）,可以在N,N-二甲基甲酰胺中进行氧化反应,且能表现出良好选择性氧化剂的特点.     

二过碲硫酸合铜(Ⅲ)配离子氧化1,2-丙二醇的反应动力学及机理

在碱性介质中用分光光度法研究了二过碲酸合铜（Ⅲ）配离子（DTC）于25～40℃区间氧化1,2-丙二醇（Pr－diol）的反应动力学。结果表明,反应对DTC为一级,对Pr－diol的表现反应级数是1．1级。准一级速率常数kobs随[OH－]增大而增大,随[TeO42-］ex(外加的TeO42-离子浓度）的增加而减小,并且有负盐效应。在氮气保护下,反应能引发丙烯腈聚合。提出了含有自由基过程的反应机理,据此导出的速率方程圆满地解释了全部实验事实,并计算出速控步骤的速率常数及相应的活化参数。     

FeCl3与30% H2O2对醇的催化氧化

以FeCl3为催化剂,环境友好的30%H2O2为氧化剂,研究了对甲氧基苯甲醇的催化氧化,考察了影响反应的各种因素,实现了最优条件下其他醇的催化氧化.结果表明,用30%H2O2氧化醇时,FeCl3是较好的催化剂,在温和条件下,一系列醇都可被氧化成相应的羰基化合物.     

铬(Ⅲ)离子催化铈(Ⅳ)离子氧化异丁醇的反应动力学及机理

在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(Ⅳ)离子在铬(Ⅲ)离子催化作用下,于25～40℃区间氧化异丁醇的化学反应动力学.结果表明反应对铈(Ⅳ)离子为一级,对异丁醇的表观反应级数为正分数.准一级速率常数kobs随催化剂[Cr(Ⅲ)]增加而增大,亦随[H+]增加而增大,但随[HSO4-]增加而减小.在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺聚合,说明在反应中没有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化剂间生成双核加合物的反应机理,通过kobs与HSO4-的依赖关系,找到本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2+,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数.     

Highly Efficient Asymmetric Synthesis Usomg Organocatalyst Derived From(S)-proline

1 Results Much effort has been focused on organocatalytic asymmetric synthesis in these several years. We have already documented highly efficient organocatalytic asymmetric acylation of a wide variety of racemic alcohols and meso-diols catalyzed bya chiral 1,2-diamine derived from (S)-proline[1]. (S)-Homoproline seems to be a potentially interesting organocatalyst, but no examples using (S)-homoproline itself in asymmetric synthesis has been reported. We have accomplished an efficient and practical syn...     

两种三高立方烷酮肟的氧化反应研究

研究了将五环［５．４．０．０２，６．０３，１０．０５，９］十一烷－８，１１－二肟２和五环［６．３．０．０２，６．０３，１０．０５，９］十一烷－４，７－二肟８氧化为硝基的反应，实验表明，这两种肟的直接氧化未能成功．对２，最合适的方法是用Ｎ－溴代琥珀酰亚胺（ＮＢＳ）作为氧化剂；对８，最合适的方法是用溴和臭氧分步氧化．     

在Cu2(OH)PO4催化剂上温和条件下H2O2对醇类化合物的催化氧化

考察了以水热合成方法制备的羟基磷酸铜Cu₂(OH)PO₄为催 化剂、 过氧化氢为氧化剂在不同醇类化合物上的催化氧化反应. 实验结果表明, 羟基磷酸 铜在反应中显示出良好的转化率和选择性, 特别是对伯醇类化合物和分子动力学直径较大 的醇类化合物的催化氧化有明显优势. 研究了反应时间、 反应温度、 过氧化氢的浓度、 催化剂的用量等条件对反应物的转化率和产物选择性的影响.     

碱性介质中分光光度法研究二过碘酸合铜(Ⅲ)氧化1,3-丙二醇反应动力学及机理

在碱性介质中,用分光光度法研究了二过碘酸合铜(Ⅲ)配离子(DPC)氧化1,3-丙二醇(PG)的反应动力学及机理.结果表明,反应对DPC和PG均为一级,在保持准一级条件([PG]0[Cu(Ⅲ)]0)下,表观速率常数kobs随着[IO4-]增加而减小,随着[OH-]增大而增大,没有明显盐效应.据此提出了包括配离子和PG形成络合物的前期快速平衡的反应机理,由假设反应机理推出的速率方程能解释全部实验现象,进一步求得速控步的速率常数k和平衡常数K及活化参数.     

碱性介质中二过碲酸合铜（Ⅲ）配离子氧化丙酮酸钾的动力学

本文采用分光光度法研究了碱性介质中二过碲酸合铜（Ⅲ）配离子氧化丙酮酸钾的反应动力学。结果表明当丙酮酸钾（ｐｙ）［ｐｙ］》［Ｃｕ（Ⅲ）］时，反应对Ｃｕ（Ⅲ）是准一级反应，表观速率常数Ｋｏｂｓ随着［ｐｙ］的增加而增加，但随着的增加而减小，有正盐效应。提出了包含前期平衡的反应机理，据此求出了不同温度下速控步骤的速率常数及２５℃的活化参数，并且能圆满地解释所有实验事实。     

Synthesis of Chiral Sulfoxides and Application in Enantioselective Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilane

1 Results The enantioselective addition of allylic organometallic reagents to aldehydes is a fundamental tool in organic synthesis.The high degree of both diastereo-and enantioselectivity gives the possibility to obtain a wide series of homoallylic alcohols,versatile intermediates in a great number of synthesis[1]. One of the most successful approaches is related to the discovery that organocatalytic activation of the nucleophilic allyltrichlorosilanes by means of neutral Lewis bases,such as formamides,...     

Preparation and Catalysis of Aminomethylated Polystyrene Supported Unsymmetrical Schiff-Base Metal Complexes for the Oxidation of Cyclohexene

1 Results The dominant position of molecular oxygen as the oxidant for bulk chemical oxyfunctionalizations is due to the fact that it is the only economically and environmentally friendly feasible oxidant for large scale processing.But molecular oxygen is not better oxidant than others,such as PhIO,NaOCl,H2O2,alkyl hydroperoxides,percarboxylic acids,magnesium monoperoxyphthalate.So we have to select high reactivity and general utility catalyst.The oxidation of hydrocarbons catalyzed by transition metal ...     

有机化合物选择性氧化的研究 氯化铵三氧化铬在干反应中对醇类的氧化

本文报道了一种新的氧化剂——氯化铵三氧化铬,在干反应中氧化醇类具有优良的选择性。     

改性锰矿在光催化氧化分散蓝2BLN染液中的作用

以汞灯为紫外光源，在改性锰矿粉末悬浮体系中，研究染液中分散蓝2BLN染料的光催化氧化及各种影响因素。结果表明，在实验条件为MK－10用量20.0g/L，氧化剂投加量2.0g／l，染液的初始PH值为6．0，紫外光照射时间30min时，由于光催化剂MK－10的加入，去除效果及去除速率大大提高。     

分光光度法研究二过碲酸合铜(Ⅲ)氧化四氢糠醇的动力学

采用分光光度法研究了碱性介质中二过碲酸合铜（Ⅲ）配离子氧化四氢糠醇的动力学及机理。实验结果表明，反应对［Ｃｕ（Ⅲ）］是一级，对四氢糠醇为１．２７～１．４９级（２９４．２～３０２．２Ｋ）。表观速率常数随体系中［ＯＨ－］的增大而降低，随碲酸根浓度的增加而降低。根据实验事实，提出了一种含有前期平衡的反应机理，据此导出了一个能够解释实验事实的速率方程，求得了速控步的速率常数，并给出了２９８．２Ｋ时的活化参数。     

凝聚半局部环的余维数

文[1]在正则局部环上证明了著名的Aushnder－Buchsbaum定理。文[2]将此定理推广到凝聚局部环上讨论，得到了更一般的结论。本文是在更广泛的凝聚半局部环上讨论此问题，推广了文[1]和文[2]的结论。该文中的环均指有单位元的交换环，模指幺模。     

新型氯离子活化过氧单硫酸盐的非自由基系统去除水中扑热息痛的研究

提出了基于过氧单硫酸盐(PMS)的非自由基氧化法降解水中典型药物污染:利用常见的氯离子(Cl-)活化PMS降解水中典型药物扑热息痛,并同传统次氯酸钠氧化降解扑热息痛系统进行比对.对比研究了两系统中氧化剂投量、底物浓度和pH值对扑热息痛去除的影响.实验结果表明PMS/Cl-系统对扑热息痛的去除符合典型零级反应动力学模型,而NaClO系统对扑热息痛的去除符合拟一级动力学模型.当扑热息痛初始浓度为10mg/L时,0.4mM PMS和50mM Cl-在120min内对其去除率最大可达76.7%.结果表明在PMS/Cl-和NaClO系统中,提高氧化剂浓度、降低底物浓度、降低系统pH值均利于目标物的去除.PMS/Cl-和NaClO系统均以HClO为主要活性因子降解污染物,但是PMS/Cl-系统中活性因子的产生更为缓慢,今后可考虑在基于PMS的高级氧化系统中投加氯离子以实现消除残余氧化剂并保证系统的持续消毒能力.     

Nano-gold Catalyst for Direct Alcohol Fuel Cells

1 Results Direct alcohol fuel cells have been regarded as attractive power sources for portable electric devices. One of the major roadblocks to the implementation of direct alcohol fuel cells is the exploration of the anode catalyst that can electrochemically oxidize alcohols at lower potentials. Carbon-monoxide (CO) produced through alcohol oxidation deteriorates catalytic activity of Pt, and therefore, the high tolerance for CO poisoning is an important issue to attain high voltage from direct alcoho...     

Sol-gel Method Synthesized Polyhedron SnO_2 Anode Material for Lithium Ion Battery

1 Introduction Tin-based oxides will be promising anode materials for lithium ion batteries due to its high specific capacity, low potential platform, and safety[1]. Many methods have been applied to synthesize SnO2 materials of different morphologies, such as chemical vapor deposition, spray, sol-gel method[2]. Triblock copolymer poly (ethylene oxide)-block-poly (propylene oxide)-block-poly (ethane oxide) (P123) has been used as surfactant to prepare nano-crystalline tin oxide particles[3]. In this pap...     

CrO3/SiO2固载氧化剂对脱氢枞胺衍生物B环的氧化

以硅胶作载体,制备了负载型CrO3/SiO2固载氧化剂,研究了CrO3/SiO2氧化剂对N-苯甲酰基脱氢枞胺定向氧化制备N-苯甲酰基脱氢枞胺-7-酮的反应特征,考察了溶剂种类、溶剂量、反应温度、CrO3负载量及氧化剂用量对产率的影响。结果表明,采用负载量为2 mmol/g的CrO3/SiO2固载氧化剂,氧化剂与N-苯甲酰基脱氢枞胺物质量之比为2∶1,以50 mL环己烷为溶剂,回流温度(80.7℃)下搅拌反应8 h,可将1 g(2.57 mmol)N-苯甲酰基脱氢枞胺氧化成N-苯甲酰基脱氢枞胺-7-酮,产率为60%。该氧化剂具有制备简单,可应用于各种烯丙位氧化的特点,且氧化选择性和产物得率相对较高,反应操作简单,提纯方便。