有机反应中的极性翻转

本文重点讨论了在有机合成反应中的化合物极性翻转问题，并对极性翻转的应用进行了总结和讨论，对有机合成有一定的指导作用。     

芳胺类化合物的原位氧化溴化工艺研究

芳胺类化合物的氧化溴化反应是合成芳胺类溴化物的重要方法。综述了芳胺类化合物氧化溴化的工艺及其研究进展,包括无机氧化剂的氧化溴化和双氧水与氧气作氧化剂的催化氧化溴化,指出了今后的研究方向。     

含氮有机化合物的极性转换

本文较为全面地介绍了含氮有机化合物的极性转换,重点讨论了氨基化合物、硝基化合物和吡啶环的极性转换,同时描述了它们在有机合成中的应用。     

离子液体用于酚类和胺类化合物的萃取

酚类和胺类化合物是两种重要的有机污染物,研究它们的萃取分离一直是环保领域的重要课题之一[1].离子液体作为一种绿色可设计溶剂已引起国内外学术界和产业界的高度关注[2].研究用离子液体萃取水溶液中酚类和胺类有机化合物具有重要的应用前景.     

α-羰基二硫缩烯酮的研究进展

综述了α-羰基二硫缩烯酮的结构特征、合成方法及作为1,3-亲电体的普通环合反应、环合芳构化和取代-环合芳构化反应、合成杂环化合物、缩合反应、极性翻转合成策略、还原反应等在有机合成中的应用.     

N-(4-氯苯基)金刚烷甲酰胺的合成

以金刚烷为原料,在H₂SO₄作用下与HCOOH反应生成1-金刚烷甲酸,再与SOCl₂回流1 h反应生成1-金刚烷甲酰氯,通过与对氯苯胺(PCA)的胺化反应制得最终产物N-(4-氯苯基)金刚烷甲酰胺,总收率为83.3%。利用红外光谱和核磁对产物的组成和结构进行了表征。并讨论了胺化反应过程中乙腈、丙酮、1,2-二氯甲烷、甲苯作为溶剂对产物收率的影响,结果表明,随着溶剂极性的降低,产物收率增加。由于拥有双官能团,该化合物是一种很有价值的医药中间体。     

极性转换在化学反应中的应用

极性转换的本质是有机化合物反应中心碳原子电性发生转换,即亲电性或亲核性发生转换的过程.极性转换作用是有机反应中的一个理论问题,本文系统地介绍了极性转换的相关知识.     

ω-甲酰基莰烯合成方法的改进

ω-甲酰基莰烯是以莰烯为原料,经Vilsmejer-Haack反应合成的。它既可作为一种香料,又可以它为原料合成其他一些有价值的香料化合物。本文作者对ω-甲酰基莰烯的合成进行了较为仔细的分析研究和探索,在文献[1]报道的方法的基础上作了某些改进,并合成了几种衍生物,其中有不少具有调香价值。以DMF和POCl,为甲酰化试剂使莰烯甲酰化,反应过程中先是形成了一种较为稳定的     

有机化合物的键电荷与生成热及键能的关系

从有机化合物的键电荷的计算,可以帮助我们定量地了解有机化合物的性质及其规律,并可以进一步计算化合物的生成热及化合物中各个键的键能。本文主要是试图从贝科夫提出的计算键电荷的公式出发,提出一些关于有机化合物的生成热及化合物中各个键的键能的计算方法,并计算了一些数据,从而能帮助我们了解有机化合物的一些性质及其反应规律。     

具有C2v对称性二苯并噻吩衍生物的合成及光学特性

以二苯并噻吩为原料合成了中间体2,8-二溴二苯并噻吩和2,8-二甲酰基二苯并噻吩，并从这两种化合物出发，分别利用Heck反应和Wittig反应合成了具有C_2v对称性的一系列二苯并噻吩衍生物。用核磁共振、红外、质谱等光谱手段表征了新化合物的结构，对这些化合物的光物理特性进行了评价。结果表明：2，8-二［2-(吡啶-4-基)乙烯基］二苯并噻吩（I）的紫外吸收峰随着溶剂极性的增加而出现蓝移现象，而其他化合物的紫外吸收峰随溶剂极性增加往长波方向移动；化合物I具有较低的荧光量子效率；用750～920nm的飞秒激光激发时化合物I的溶液表现出明显的双光子吸收特性。     

结构与反应性——氨基化合物与碳基化合物反应

以合成为目的，研究羰基化合物是氨基化合物之间的反应，包括形成氮杂环化合物，链状席夫碱化合物和大环席夫碱化合物的反应，分离中间物和产物，并进行谱学跟踪。本文通过环己酮、联苯甲酰、β，β＇一二（甲酰基苯氧基）乙基乙醚与硫代羰酰肼反应等诸例讨论各反应物、中间物、产物间结构与反应性之间的关系。     

格氏反应制备1-甲基-2-对甲苯甲酰基吡咯

本文介绍了一种制备1-甲基-2-对甲苯甲酰基吡咯的方法,该方法以N-甲基吡咯为起始原料,先经过Vils-meier-haack甲酰化反应制得N-甲基-2-吡咯醛,后者经肟化脱水制得N-甲基-2-吡咯腈,该化合物与格氏试剂对甲苯基溴化镁发生格氏反应,经水解得到1-甲基-2-对甲苯甲酰基吡咯.在格氏反应中,尝试使用超声波辐射的方法,取得了较好的效果.经过工艺改进,各步反应均达到了较高的收率,总收率达到30.5%,同时对实验中的有关问题做了详细的探讨.     

手性催化亚胺极性反转

正Nature 2015,523,445-450胺类化合物(碳氮键)是有机化学当中极其重要的一类化合物.目前,世界上超过95%的药物分子都含有氮原子.如何高效同时又高选择性地构筑含氮分子,是新药研发领域的重要课题.在构建碳氮键的方法中,碳基亲核试剂进攻亚胺当中的碳氮双键成键是种常见方法.若亚胺碳氮双键极性发生反转,     

盐酸马普替林的合成

研究了以蒽为起始原料,经甲酰化、加成重排反应、加成环合反应、氢化还原等反应,经成盐生成目标化合物盐酸马普替林,总收率为56.1%。该反应简化了合成工艺,降低了生产成本,便于工业化大生产。     

氮杂环卡宾和金属配合物共催化构筑高烯丙醇化合物

氮杂环卡宾作为有机催化剂可将醛类化合物反应极性发生翻转,使醛类化合物由亲电性转化为亲核性,通过研究氮杂环卡宾和金属配合物的兼容性,利用二者协同催化的反应体系,以各类芳香醛和烯丙基醋酸酯为起始原料,有效地制备了高烯丙醇化合物。研究结果表明:选择噻唑类氮杂环卡宾催化剂和Pd(OAc)2/PPh3为共催化剂,2倍当量的KOBut作碱,CH2Cl2作溶剂的条件下,可高效地得到高烯丙醇化合物,该反应适用范围较广,可用于制备各类高烯丙醇化合物。     

用作环氧树脂固化剂的有机含氮化合物

环氧树脂是一类很重要的化工原料.它只有与固化剂反应后才能产生有实用性能的材料.能使环氧树脂固化的固化剂种类很多,其中含氮有机化合物最多、最重要.本文系统地总结了用作环氧树脂的固化剂中的含氮有机化合物的品种和性能,对胺类固化环氧树脂的反应机理、固化反应速度、以及固化产物的性能也作了介绍.     

烷基的极性效应

本世纪二十年代物理学中的电子理论被引入有机化学的研究之后,对具有不同取代基的有机化合物分子在反应活性上的差别的原因得到了理论上的解释,并在三十年代逐渐形成了系统化的理论,即所谓极性效应(电子效应)。这个理论把分子中的取代基对该化合物的化学活性的影响归因于静电性和非静电性的两种电子效应,前者称为诱导效应,后者称为共轭效应     

极性转换概念引入有机教学中的尝试

本文从研究有机化学中醛和酮的反应入手,以教学实践为依据,将极性转换概念成功地引入到有机化学教学中,并解释了安息香缩合,含硫有机化合物的反应以及反马氏加成。     

几种有机锑(Ⅲ)化合物与共轭极性化合物的反应

讨论了几种有机锑（Ⅲ）化合物与共轭极性化合物的反应性质．在防湿、防空气的条件下，锑原子上连有亲核原子N，S的Sb（NEt2）3，Sb（SEt）3与共轭极性化合物反应，反应机理被推测为1，4加成反应，而连有烃基的有机锑（Ⅲ）化合物SbPr3，SbPh3不与共轭极性化合物反应．丙烯酸胺与Sb（NEt2）3的反应随后处理方法不同，产物也不同，并且SbPr3，Sb（SPh）3能引发甲基丙烯酸甲酯（MMA）聚合．     

量子化学在缓蚀剂化学中的应用

本文用量子化学方法计算苯胺及其卤代衍生物和甲苯胺不同取代位置的电子结构,并讨论了上述化合物在酸性介质中对软钢的缓蚀效果与其电子结构的关系,较好地解释了相同取代基不同取代位置及同一取代位置不同取代基化合物的缓蚀率差异。从而说明了胺类有机化合物的缓蚀机理,并为研制效果更好的有机缓蚀剂提供了有用的信息。