OH与TCE和PCE形成的加成中间体的异构化反应机理研究

用从头计算法在ＵＨＦ／６－３１Ｇ水平下研究了羟基自由基与三氯乙烯和四氯乙烯形成的加成中间体的异构化反应。该反应形成了一个三元环状过渡态,活化势垒较低,分别为４７．１５ｋＪ．ｍｏｌ＾－１和２２．１９ＫＪ．ｍｏｌ＾－１。     

高铁酸钙的K_(SP)~0常数和热力学函数的测定

借助紫外－可见分光光度计测定Ｃａ２＋（ａｑ）与ＦｅＯ４２－（ａｑ）的平衡浓度,计算出ＣｈＦｅＯ４在２９８．１５Ｋ时的ＫＳＰ０ 常数和热力学函数△Ｈｆ０,△Ｇｆ０,Ｓ０分别为４．５３６ ｘ １０－９,－１０６７．８７ｋＪ．ｍｏｌ－１,－９２３．１７ｋＪ．ｍｏｌ－１,－３．４８Ｊ． ｍｏｌ－１．Ｋ－１．     

铈（IV）—乙醇反应体系的热力学和动力学研究

利用分光光度法,对铈（ＩＶ）——乙醇反应体系同时进行了热力学和动力学研究,确定了络合物形成常数Ｋｅｑ、铈（Ⅲ）生成速率常数ｋ２和相应的阿累尼乌氏活性能Ｅａ。结果表明：在２９８ｋ时,Ｋｅｑ＝０．７５４ｍｏｌ－１ｄｍ３,Ｋ２＝０．２４４ｓ－１,Ｅａ＝６４．１３ｋＪ．ｍｏｌ－１。     

高铁酸镉的K^osp常数和热力学函数的测定

借助紫外一可见分光光度计测定了Ｃｄ＾２＋（ａｑ）与ＦｅＯ＾２－４（ａｑ）的平衡浓度,计算出ＣｄＦｅＯ４在２９８Ｋ时的Ｋ＾ｏｓｐ常数和热力学函数△Ｈ＾ｏｆ,△Ｇ＾ｏｆ,Ｓ＾０分别为９．１６＊１０＾－１０,－５９６．８１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,４５１．３１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,１５．６２Ｊ．ｍｏｌ＾－１．Ｋ＾－１。     

甘氨酸与醋酸铜固相配位反应的热化学研究

用自行研制的具有恒定温度环境的反应热量计,以２ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣＩ溶液为量热溶剂,测得甘氨酸与醋酸铜固相配位反应焓c＝３０．０８６ｋＪ·ｍｏｌ－１,从而计算了配合物ｔｒａｎｓ－Ｃｕ（Ｇｌｙ）２·Ｈ２Ｏ的标准生成焓△fHΦm＝１２５２．２６３ｋＪ·ｍｏｌ－１．     

分光光度法测定高铁酸锶的K^○SP常数和热力学函数

通过分光光度法测定Ｓｒ＾２＋与ＦｅＯ＾２－４（ａｑ）的平衡浓度,计算出ＳｒＦｅＯ４在２９８Ｋ时的Ｋ＾ ○ＳＰ常数和热力学函数ΔＨ＾○ｆ,ΔＧ＾○ｆ,Ｓ＾○分别为２．０２×１０＾－１０,－１０６７．７８ｋＪｍｏｌ＾－１,－９３６．４８ｋＪｍｏｌ＾－５１,５１．９０Ｊｍｏｌ＾－１．Ｋ＾－１用ＳｒＳＯ４作参比,对所用方法的可靠性作了验证。     

双自由基NH与O3反应机理的理论研究

用量子化学从头算方法,研究了单重态双自由基ＮＨ与Ｏ３反应的机理．在ＨＦ６－３１Ｇ（ｄ）水平上用梯度解析技术全参数优化上述反应的反应物、中间体、过滤态和产物构型,ＭＰ２６－３１Ｇ（ｄ）方法计算能量,给出了有关化合物的结构数据．结果表明：双自由基ＮＨ与Ｏ３反应分两步进行：第一步直接生成富能中间体ＨＮＯ３,该步反应为强放热反应,放出的热量为３５２９２ｋＪ·ｍｏｌ－１（ＭＰ２６－３１Ｇ（ｄ）∥ＨＦ６－３１Ｇ（ｄ））;第二步中间体经过渡态ＴＳ裂解生成ＨＮＯ和Ｏ２,放出的热量为１４８６５ｋＪ·ｍｏｌ－１（ＭＰ２６－３１Ｇ（ｄ）∥ＨＦ６－３１Ｇ（ｄ）．总反应放出的热量为５０１．５７ｋＪ·ｍｏｌ－１（ＭＰ２６－３１Ｇ（ｄ）∥ＨＦ６－３１Ｇ（ｄ））．通过内禀反应坐标（ＩＲＣ）计算,获得了沿反应途径的势能剖面     

聚氯乙烯抽纱台布热分解及耐热寿命研究

该文应用热重法（ＴＧ）和微分热重法（ＤＴＧ）研究了聚氯乙烯（ＰＶＣ）抽纱加香台布热分解反应。ＴＧ曲线表明热分解过程分三步完成。表观活化能计算结果分别为Ｅ１＝８４．３０ｋＪ·ｍｏｌ（－１）；Ｅ２＝１３９．５６ｋＪ·ｍｏｌ（－１）；Ｅ３＝３０５．２０ｋＪ·ｍｏｌ（－１）。热寿命议程为。用热分析技术求解高分子材料动力学参数甚为方便，可在短时间内取得有价值的资料，是研究高聚物热稳定性的有效实验手段．     

锆基催化剂合成醇醚醋酸酯的非等温反应动力学

利用锆基催化剂合成乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯和乙二醇单丁醚醋酸酯，取得了满意的结果．同时根据非等温变体积条件下的动态法锆基催化剂合成醇醚醋酸酯液－固相反应的特点，导出了反应速率方程．计算结果表明，乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇单乙醚醋酸酯和乙二醇单丁醚醋酸酯的合成反应服从二级动力学模型，表观反应活化能分别为１１４．７４ｋＪ／ｍｏｌ，１２５．７５ｋＪ／ｍｏｌ和１５５．３２ｋＪ／ｍｏｌ，频率因子分别为１．２０×１０１４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｍｉｎ－１，１．２７×１０１６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｍｉｎ－１和８．５６×１０１９Ｌ·ｍｏｌ－１·ｍｉｎ－１．计算结果的合理性和一致性，证明了利用动态原理对此反应体系的动力学研究的简便可行性．     

1,1-二氟环丙烯异构化反应的理论研究

用量子化学理论方法研究了１，１－二氟环丙烯单重态的异构化反应．结果表明，该异构化反应为放热反应，放出的热量为４８．２３ｋＪｍｏｌ－１；该反应的势垒高度为３１５．５３ｋＪｍｏｌ－１，反应不易进行．计算了反应中有关物种的结构数据．通过内禀反应坐标（ＩＲＣ）计算，获得了沿反应途径的势能剖面     

PI-代数的根扩张

研究PI-代数的根扩张所满足的多项式恒等式,找到了一类满足标准多项式恒等式的根扩张代数.得到下面定理:令A满足d次多项式恒等式f(x1,…,xd)=0,R是A的根扩张,且Nil(R) =0,则R满足标准多项式恒等式Sd(x1,…,xd)=0.     

氧自由基的分析研究进展

本文对氧自由基的分析测定方法进行了综述和评价,主要包括电子自旋共振、高效液相色谱法、分光光度法、化学发光法、荧光和电化学等方法。     

T—幂零环与Baer根

本文讨论由T-幂零环类决定的下根:T-幂零根。研究环的T-幂零根与Baer根之间的关系。从而利用环的T-幂零性对Baer根进行了刻划。     

半群的Cwrpp Rees根的扩张结构

借助于半群的理想扩张理论,研究了半群的Cwrpp Rees根的扩张结构,证明了Cwrpp Rees根的扩张半群的结构特征,即S是Cwrpp Rees根的扩张半群当且仅当S是有强Cwrpp Rees根的wrpp半群.同时给出了半群的Cwrpp Rees根的几种扩张结构,并通过例子表明Cwrpp Rees根的扩张半群有其独特意义.     

根论中的S-单环

本文引入S-单环的概念,给出S-单环类的若干性质,把S-单环用于特殊根格、超幂零根格的结构的讨论,考虑了原子问题,给出[1]中问题10的部分回答。     

多项式环的分次Jacobson根

刻划了我项式环Ｒ「ｘ」和Ｒ「ｘ，ｘ＾－１」的分次Ｊａｃｏｂｓｏｎ根，并引进分次局部环概念，证明了Ｒ是局部环肖且公Ｒ「ｘ」是次局部环，当且仅当Ｒ「ｘ，ｘ＾－１」是分次局部环。     

拟环的一个根

本文对任意的拟环Ｎ定义了一个根，记作Ｒ（Ｎ）．当Ｎ为零对称，特别地，当Ｎ为环时，Ｒ（Ｎ）＝Ｎ．我们证明：Ｒ是一个Ｋｕｒｏｓｈ－Ａｍｉｔｓｕｒ根；Ｒ（Ｎ）是Ｎ的一个ｓ－素理想；若Ｉ　Ｎ，则Ｒ（Ｉ）２　Ｒ（Ｎ）∩Ｉ　Ｒ（Ｉ）以及这个根一些其它性质     

甲基丙烯酸丁酯的"活性"/可控自由基聚合研究

提出一个新的原子转移自由基聚合催化／引发体系,将该体系应用于甲基丙烯酸丁酯的聚合反应,所得聚合物的相对分子质量分布窄（１．３〈－／Ｍｗ／－／Ｍｎ〈１．４）聚合物数均分子质量－／Ｍｎ与单体转化率呈线性关系,此体系以结构简单的二氯甲烷为引发剂,以物质的量比为１：２的四水合氯化亚铁与三苯基膦的反应产物作催化剂,同时还分别对以三氯甲烷、四氯化碳为引发剂时甲基丙烯酸丁酯的聚合反应进行了讨论。     

格群的子积根式类（Ⅰ）

一组ｌ－群Ｕ称作一个子积根式类，如果它封闭于取凸ｌ－子群、作凸ｌ－子群的并及作完全次直积．本文证明了ｌ－群的子积根式类由其对应的子积根式映射所唯一决定，并证明了两个子积根式类的积还是一个子积根式类．文章最后给出了由一组ｌ－群所生成的子积根式类的构造     

烯基自由基的分子内环化反应

本文介绍了一种不常见的中间体——烯基自由基,并综述了它的结构、产生方法、分子内环化反应及在合成上的应用。