系列硫氮环分子的量子化学从头算研究

本文用从头算方法,采用 STO—3G 基组,对系列硫氮环分子(包括未知分子)的基态几何构型进行了全优化,在优化的结果基础上,比较了硫氮环分子的稳定性,得出了硫氮环分子的稳定构型,本文还讨论了硫氮环分子的芳香性问题,说明在硫氮环系列分子中,只有一部分具有“多电子芳香性”。同时预测了 S_2N_3~+和 S_5N_~(2+)合成的可能性。     

S_2N_2环和H_48_2N_3~-环的过渡金属配合物的稳定性比较的理论研究

本文从推广 Hüekcl 计算的结果,提出了三个衡量稳定性的指标,对典型的硫氮环和硼氮环:S_2N_2和 H_4B_2N_3~-的过渡金属配合物(σ配合物和夹心配合物)的稳定性作了比较,并用定性分子轨道理论对配合物的电子结构和化学成键作用作了讨论。结果表明,对于 H_4B_2N_3~-环,σ配合物比π配合物稳定,但S_2N_2环则相反,σ配合物不如π配合物稳定。从π重迭布居和电荷分布分析,活化 S_2N_2环上的硫原子应是合成夹心配合物的重要步骤。     

五元硫氮环与硼氮环的从头算比较研究

本文用从头算方法，在4-31G基组水平上，对系列平面S-N环、B-N环分子，包括实验上已知的分子和未知分子的几何构型进行了全优化，得出了平面稳定构型。根据Mulliken重迭布居，原子净电荷和轨道布居讨论并比较了构型相似的S-N与B-N环分子的电子结构，揭示了富电子环与缺电子环成键情况的实质不同，以及B、S、N原子上加H对环的稳定性影响的不同。     

四元硫氮环与硼氮环的从头算比较研究

本文用从头算方法，在4-31G基组水平上，对系列平面S－N环B－N环分子（包括实验上已知的分子和未知分子）的几何构型进行了全优化，得出了它们的平面稳定构型，根据Mulliken重迭布居，原子净电荷和轨道布居讨论并比较了构型相似的S－N环B－N环分子的电子结构，揭示了富电子环与缺电子环成键情况的实质不同，以及B、S、N原子上加H对的稳定性影响的不同。     

甲烷水合物6(H_2O)_4分子14面体（4~66~8）笼型结构

对于水分子和水分子簇结构的再认识,以杂化轨道理论为基础,按照H_2O分子中O原子发生p~3s不等性杂化(2p~43s~0→(p~3s)~2(p~3s)~1(p~3s)~1(p~3s)~0)的观点,认为H_2O分子的O原子价层里既有1个含有1对电子的非键轨道,又有1个非键空轨道。在此基础上,提出了水分子簇的(H_2O)_4分子是由单体H_2O分子之间通过3c-2e(3原子、2电子)的O—H—O氢桥键形成的氢桥环结构;由(H_2O)_4分子彼此之间通过氢键连接成的6(H_2O)_414面体(4~66~8)型分子笼、5(H_2O)_4分子10面体(4~56~412~1)型分子笼是甲烷水合物晶体里的2种水分子笼构型。     

S2N2环和H4B2N3—环的过渡金属配合物的稳定性比较的理论研究

本文从推广Hueekcl计算的结果，提出了三个衡量稳定性的指标，对典型的硫氮环和硼氧环：S2N2和H4B2N43－的过渡金属配合物（配合物和夹心配合物）的稳定性作了比较，并用定性分子轨道理论对配合物的电子结构和化学成键作用作了讨论，结果表明，对于HB2N3－环，配合物比π配合物稳定，但S2N2环则相反，配合物 不如π配合物稳定，从π重迭布居和电荷分布分析，活化S2N2环上的硫原子应是合成夹心配合物的重要步骤。     

伯胺И_(1923)从硫代硫酸钠-亚硫酸钠介质中萃取银的研究

研究了用伯胺N_(1928)从Ha_2S_2O_3-Na_2SO_3介质中萃取银的机理.由于S_2O_3~(2-)易被氧化.因此萃取时不应有氧化性离子如NO_8~-等存在,并且要加入Na_2SO_3作稳定剂.此外,有机相伯胺的硫代硫酸盐也是临用时制备的.萃取的最适合pH在3.5～6.0.萃合物的组成用4种方法测定:即Job氏法,饱和容量法,斜率法与饱和有机相的化学分析.它们都表明萃合物组成为(RNH_3)_5Aga(S_2O_3)_4.用红外光谱研究了被萃阴离子的结构,说明该阴离子为折线状,测得该反应的热力学函数为logKex=27.05.△H°=-49.3J/mol,△G°=-141.3/kJmol与△S°=517.1J/mol·K。     

基于ICT原理氮杂冠醚光化学传感器的理论研究(英文)

采用DFT方法,对两个基于ICT原理的氮杂18-冠-6光化学传感器及其与Na~+、K~+、Mg~(2+)、Ca~(2+)的配合物进行了理论研究.并在B3LYP/6-31+G(d,p)理论水平上对所有分子进行了几何构型优化,优化构型及部分参数表明配合物中冠醚环上氮原子与香豆素基团平面化程度显著增加,尤其是两配体与Ca~(2+)的配合物.另外,据NBO分析结果可知,冠醚环上的氮原子不同程度地参与了与金属离子的配位.以上两种现象均会对分子内电荷转移产生影响.为了说明两现象相互作用使配体对金属离子产生的选择性,本文还利用TD-DFT方法,对配体及配合物的紫外吸收进行了计算和分析,结果显示两个配体均对Ca~(2+)有较高选择性.     

一维准周期体系中电子态的延展性研究

利用转移矩阵方法,研究了一系列一维准周期体系的电子性质,该一维准周期体系由递推关系S_(t 1)={S_l~(2j-1),S_(l-1)~(2i)}构造,其中l≥1,i和j为正整数,而初始条件为S_0和S_1,研究发现,该一维准周期体系中存在延展的电子态。     

不同构型羧甲基茯苓多糖(CMP)抗氧化活性研究

为探究不同构型羧甲基茯苓多糖(CMP)体外抗氧化活性的"构-效"关系,在不同制备条件下,采取碱液分批提取法,获取不同CMP组分.通过GPC-RI-MALS方法,测定CMP的数均分子量(M_n)、均方根旋转半径(RMS),拟合RMS得到CMP的空间构型图,其斜率对应CMP的不同空间构型.并对不同CMP组分的还原能力进行检测.结果获得的CMP_1～CMP_(11)不同组分,其重均分子量M_w为1.683×10~5～2.99×10~5. CMP_2和CMP_3构型为无规则卷曲,CMP_6,CMP_7,CMP_9,CMP_(10)及CMP_(11)为类球构型.NaOH浓度0.8 mol/L、反应时间8 h、乙醇体积分数80%条件下制备的CMP_8组分的分子构型斜率为0.37,其还原能力最强(0.702).可知CMP的制备条件决定其空间构型,而空间构型决定其抗氧化活性.类球构型的CMP抗氧化能力强于其他构型CMP组分,无规则卷曲构型的CMP组分抗氧化活性最弱.     

伯胺N_(1923)对贵金属的萃取(Ⅲ)——含有氯桥的双核配阴离子Rh_2Cl_9~(3-)的研究

用胺类萃取时,铑以双核的配氯阴离子存在于有机相中,无论用三辛胺,三异辛胺还是N_(1923)萃取时,萃合物的铑氯之比均接近2:9,可用Rh_2Cl_(9~(3-))表示。在此双核配阴离子之中,二个铑原子用三个氯桥相连成,这是一个共面的双八面体,红外光谱中Rh-C1振动峰的分裂证实了这种桥氯键的存在。除了1593cm~(-1)处的Rh-Cl峰之外,在1488cm~(-1)处出现了一个新峰,分裂发生在低频区意味着桥氯键的长度比端氯键长。在类似的双核配氯阴离子如Cr_2Cl_(9~(3-))与W_2Cl_(9~(3-)中,也存在有桥键的伸长。     

三重叠五次样条插值的渐近误差估计

讨论了三重叠五次样条插值,证明了在等距剖分下,五次样条及其叠样条均以h~6的精度分别逼近f(x)和f'(x),f"(x),f'"(x).所得格式非常简洁.具有很强的实用性。     

呼和浩特市能源消费与大气环境质量的关联性分析

选取煤炭、石油、天然气3种呼和浩特市主要能源与大气主要污染物二氧化硫、氮氧化物和烟尘排放量进行灰色关联度分析,研究呼和浩特市能源消费量与大气环境质量之间的关系.结果表明,煤炭对二氧化硫排放量的影响最显著,对氮氧化物的影响次之,对烟尘排放量的影响最小;石油和天然气用量对二氧化硫排放量的影响较大,对氮氧化物和烟尘排放量的影响较小.可见,呼和浩特市可通过改变能源结构来实现经济和环境的协调发展.     

邻苯二甲硫基二乙酸配合物的合成与表征

报道了邻苯二甲硫基二乙酸和过渡金属铜(II)、镉(II)、镍(II)配合物的合成,并通过元素分析、ICP发射光谱、红外光谱、核磁共振谱、差热热重分析等对它们进行了表征,结果表明:配体与金属的比例为1:1,硫参与了配位。对配合物进行了荧光性能的研究,紫外荧光光谱显示它们无荧光性。一系列的研究说明:刚性杂环直接连硫乙酸是搭建新型材料可行的方法。     

掺硫低位错磷化铟单晶生长和性质

在高压液封直拉(LEC)法生长InP单晶时,利用杂质效应掺入硫,可以有效地降低位错密度.当载流子浓度达3×10¹⁸ cm^-3时,位错密度降低到108cm^-2左右,此时补偿比在0.1~0.3之间.硫在InP中的有效分配系数为0.68.掺硫InP单晶具有较好的径向及纵向均匀性,这将给稳定器件工艺及提高材料利用率带来好处.     

砷化镓表面P2S5／NH4OH钝化研究

用Ｘ光电子能谱（ＸＰＳ）、先致发光（ＰＬ）和俄歇电子能量谱（ＡＥＳ）研究Ｐ＿２Ｓ＿５／ＮＨ＿４ＯＨ对ｎ型ＧａＡｓ（１００）晶面的钝化作用．测试结果表明，钝化后在砷化镓（１００）面上的自然氧化物已被除去，表面形成了一层性质稳定的硫原子层．硫原子与砷、镓原子分别有效地成键，阻止了砷化镓表面氧化物的组成，并消除了表面存在的悬挂键，从而大大优化了ＧａＡｓ（１００）面的特性．ＰＬ实验结果支持了上述结论．实验结果表明钝化后ＧａＡｓ表面复合速度下降，表面态密度降低．     

土壤有机碳/氮对高山草甸水分入渗的影响

以祁连山北麓自然垂直带(2 500~3 000m)高山草甸为对象,通过野外调查和室内样品分析相结合的方法,研究了不同海拔土壤(0~60cm)有机碳和全氮分布及与土壤水分入渗的关系.结果表明,有机碳氮在不同深度土壤中含量并不相同,在表层含量较高,随着土层的加深其含量逐渐递减,且随海拔的上升,土壤有机碳氮含量呈增加趋势,表现为2 800~2 900m2 700~2 800m2 600~2 700m2 500~2 600m.不同海拔高山草甸土壤水分初渗速率随土壤碳氮含量呈同步正相关关系,入渗速率随时间的增加而呈递减趋势,但在不同海拔条件下土壤水分入渗速率的递减率有所差别.     

纺织钢令碳氮共渗处理的控制技术

为提高纺织钢令的耐磨性,对其表面进行碳氮共渗处理.通过分析气氛中不同碳势模式控制的特点,确定了20钢碳氮共渗的工艺参数.根据碳氮质量分数、残余奥氏体质量分数,以及合金元素内氧化对纺织钢令显微硬度的影响,设计了碳势控制系统.系统运行后取得了满意的控制效果.