丙烯酸酯类降凝剂的Monte Carlo模拟计算及分子结构设计

采用Monte Carlo方法模拟计算丙烯酸酯类聚合物降凝剂与原油蜡烃组分之间的相互作用力,在此基础上设计、优化降凝剂的分子结构。根据模拟计算结果,合成丙烯酸十八酯同极性单体马来酸酐和苯乙烯的共聚物降凝剂。结果表明,丙烯酸十八酯-马来酸酐-苯乙烯三元共聚物单体比例为8∶1∶1时,降凝剂对原油的感受性最佳。实验结果与模拟计算结果一致,验证了理论计算的可靠性。     

超临界CO_2中苯乙烯与马来酸酐的共聚及表征

以超临界CO2为反应介质,用沉淀聚合法制备苯乙烯(St)和马来酸酐(MA)共聚物,研究单体配比及压力对聚合结果的影响。采用红外光谱、凝胶渗透色谱仪和扫描电镜分别对共聚物的组分、分子量分布及形貌进行表征,考察共聚物在不同溶剂中的溶解性。实验结果表明:在超临界CO2中以沉淀聚合法成功合成了苯乙烯与马来酸酐共聚物,共聚物颗粒直径小于0.2μm,所得共聚物在极性较大的溶剂中溶解性较好。     

新疆油田防蜡剂的研制与性能评价

根据原油防蜡剂的作用机制,通过分子设计,以甲基丙烯酸十八酯(O),马来酸酐(M),苯乙烯(S)作为为共聚反应的单体,过氧化苯甲酰(BPO)作为引发剂,甲苯为溶剂,采用溶液聚合的方式合成三元共聚物OMS,考察其最佳合成条件。结果表明:在n(O)∶n(M)∶n(S)=9∶1∶1、反应温度为90℃,w(BPO)=1.2%、反应时间为8 h的条件下,合成的防蜡剂对新疆油田的油井防蜡率可以达到50%;OMS与OP型表面活性剂复配后,防蜡效果更好,且防蜡剂具有一定的降黏降凝作用。     

新疆油田防蜡剂的研制与性能评价

根据原油防蜡剂的作用机制,通过分子设计,以甲基丙烯酸十八酯(O),马来酸酐(M),苯乙烯(S)作为为共聚反应的单体,过氧化苯甲酰(BPO)作为引发剂,甲苯为溶剂,采用溶液聚合的方式合成三元共聚物OMS,考察其最佳合成条件。结果表明:在n(O)∶n(M)∶n(S)=9∶1∶1、反应温度为90℃,w(BPO)=1.2%、反应时间为8 h的条件下,合成的防蜡剂对新疆油田的油井防蜡率可以达到50%;OMS与OP型表面活性剂复配后,防蜡效果更好,且防蜡剂具有一定的降黏降凝作用。     

苯乙烯—马来酸酐共聚探讨

苯乙烯(S)和马来酸酐(MA)自由基引发共聚反应,生成共聚物SMA,是典型的交替共聚。本文介绍了在40t/a的苯乙烯类本体聚合装置试验生产SMA的流程,探讨了影响SMA本体引发连续共聚合工艺的因素。同时,通过对生成物SMA的性能测试,分析得出苯乙烯—马来酸酐共聚物SMA的耐热性明显高于苯乙烯单体均聚物聚苯乙烯(PS),使得苯乙烯类树脂在耐热性方面扩大了使用范围。     

苯乙烯与马来酸酐在碘仿存在下的共聚合反应研究

以碘仿为链转移剂,AIBN为引发剂,进行苯乙烯和马来酸酐的共聚合研究。首先研究了苯乙烯与马来酸酐投料比(物质的量比)为1∶1的聚合体系,发现体系具有活性自由基聚合特征。然后通过"分步法"和"一锅法"研究了投料比为5∶1的聚合体系,发现体系也具有活性聚合特征,聚合得到了具有苯乙烯链段和苯乙烯与马来酸酐交替共聚链段的嵌段共聚物[PS-b-Poly(St-co-MA)],产物结构通过凝胶渗透色谱(GPC)和1H-NMR进行了研究。     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF SOLID PHASE GRAFT COPOLYMERIZATION BY STYRENE AND MALEIC ANHYDRIDE ONTO POLYPROPYLENE

采用过氧化苯甲酰作引发剂,二甲苯作界面活性剂,通过固相接枝马来酸酐和苯乙烯对等规聚丙烯进行改性．研究了引发剂浓度、单体浓度和单体比例对接枝率和接枝效率的影响．利用傅立叶变换红外光谱和裂解气象色谱－质谱对接枝共聚物进行了表征．结果表明,采用双单体（马来酸酐和苯乙烯）接枝聚丙烯得到的接枝共聚物其接枝率要明显高于聚丙烯单接马来酸酐．     

聚丙烯固相接枝马来酸酐和苯乙烯的合成与表征

采用过氧化苯甲酰作引发剂，二甲苯作界面活性剂，通过固相接枝马来酸酐和苯乙烯对等规聚丙烯进行改性。研究了引发剂浓度，单体浓度和单体比例对接枝率和接枝效率的影响，利用傅立叶变换红外光谱和裂解气象色谱－质谱对接枝共聚物进行了表征，结果表明，采用双单体（马来酸酐和苯乙烯）接枝聚丙烯得到的枝枝共聚物其接枝率要明显于聚丙烯单接马来酸酐。     

苯乙烯-马来酸酐交替共聚物合成及表征

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,甲苯为溶剂,采用溶液沉淀聚合工艺合成了苯乙烯-马来酸酐共聚物,并详细考察了聚合温度、引发剂用量、单体配比及聚合时间对聚合反应的影响.结果表明在温度80℃、引发剂用量0.7%、苯乙烯与马来酸酐配比1:1、时间2 h的条件下,聚合物收率可达96.6%.用13C NMR、IR、GPC、元素分...     

低聚型表面活性剂的研究(一)——GMS表面活性剂的合成及性能研究

本文介绍了一种马来酸酐—苯乙烯低分子量共聚物的接枝改性物(GMS)新型表面活性剂的合成及其溶液基本性质。     

碳氢比和蒸汽压的新关联式

分别从美国石油学会(API)的3张列线图中读取467组碳氢比数据、381组汽油/成品油蒸汽压数据及137组原油蒸汽压数据，通过回归分析建立了3个新的油品和石油馏分物性关联式：(1) 石油馏分碳氢比与密度和平均沸点关联式；(2) 汽油/成品油蒸汽压与雷特蒸汽压关联式；(3) 原油蒸汽压与雷特蒸汽压关联式。相对于列线图数据，上述3个新关联式计算结果的平均相对误差分别为0.23%，1.38%和0.96%。较之API手册中的已有关联式，新建关联式不仅形式简单，且与API列线图在应用范围和符合程度上具有更好的一致性。     

Geochemical characteristics and applications of 18a (H)-neohopanes and 17a (H)-diahopanes

Distributions and geochemical significances of 18α(H)-neohopanes and of 17α(H)-diahopanes in oils from west Xialiaohe depression of the Bohai Bay Basin have been studied. Relative abundance of 18α(H)-neohopanes and of 17α(H)-diahopanes can be effectively used as maturity parameters, in a range of medium-high mature stage, based on consideration on sedimentary-organic facies of source rocks. With a dual geochemical significance of maturity and sedimentary-organic facies, neohopane and diahopane parameters can be well used in oil-source correlation and in petroleum population division. Formation, primary concentration and preservation of precursors of rearranged hopanes are closely related to depositional conditions such as Eh-pH and clays content. A series of probable diahopanes (series D) was detected in the oils, which exhibits a similar distribution pattern and geochemical behavior as that of 17α(H)-diahopanes (series B).     

降凝剂对胜利外输原油流变性的影响

研究了降凝剂对高蜡原油流变性的影响,主要探讨降凝剂的筛选、不加剂和加剂高蜡原油的全粘温曲线的测定、重复加热和高速剪切对降凝剂的改性效果。由实验得到主要结论:降凝剂使原油的凝点和反常点降低,原油的牛顿流体温度范围变宽,并使非牛顿流体温度下的粘度减小,但牛顿流体温度范围内的粘度基本没有变化;在重复加热的温度高于原油的反常点10 ℃左右时,重复加热对降凝剂的改性效果没有显著影响,但重复加热温度低于原油的反常点,重复加热显著恶化降凝剂的改性效果;在原油的反常点以上,高速剪切对降凝剂的改性效果无影响。在原油析蜡高峰区高速剪切,将大大恶化降凝剂的改性效果。在低于析蜡高峰区的温度高速剪切,会使降凝剂的改性效果的恶化程度有所减弱。     

含蜡原油结构形成机理研究

基于蜡与沥青的红外光谱、含蜡模拟油微观结构以及结晶学理论,对含蜡原油结构形成机理进行了探讨。研究表明,含蜡原油结构形成的机理就是晶核形成、蜡晶生长和蜡晶颗粒连接的机理,其基本条件包括:高分子蜡或沥青质、胶质等大分子物质形成晶核;蜡晶随蜡分子与晶核间的相互作用增大而不断形成与生长,并形成蜡晶颗粒;蜡晶颗粒相互作用增强,致使颗粒彼此接触、“搭架”形成结构。弄清含蜡原油的结构形成机理,有助于含蜡原油的降凝降粘机理及其低温流动改进技术的研究。     

原油中部分吡咯类含氮化合物运移参数的适用性

原油中含氮化合物参数已经成为研究油气运移方向的主要手段,但大量研究实例表明,在不同的地质条件下可能取得不同的应用效果.作者根据渤海湾盆地黄骅坳陷、松辽盆地古龙凹陷、长岭凹陷和新疆焉耆盆地的部分样品,分析了油气运移过程对原油中吡咯类含氮化合物组构的影响,讨论了参数之间的相关性,初步探讨了不同参数在油气运移方向研究中的适用性.分析表明,针对部分中国陆相盆地而言,除了含氮化合物丰度和1,8-二甲基咔唑/2,7-二甲基咔唑外,比较有效的运移参数主要还有苯并[a]咔唑 苯并[b]咔唑 苯并[c]咔唑、苯并[a]咔唑/苯并[c]咔唑或苯并[a]咔唑/(苯并[a]咔唑 苯并[c]咔唑)、遮蔽型烷基咔唑化合物含量(G1)/遮蔽型烷基咔唑化合物含量(G3)、3-甲基咔唑/4-甲基咔唑、甲基咔唑/二甲基咔唑、二甲基咔唑/三甲基咔唑等.     

原油组分与降凝剂相互作用

利用红外光谱探讨了原油中各组分与降凝剂之间的相互作用,由实验得到以下主要结论:降凝剂的极性基团与沥青质的极性基团形成氢键,降凝剂和沥青质分子结合在一起,降凝剂高分子链转动和扭曲,减少沥青质平面分子结构的重叠,减少堆叠体的形成;另一方面,降凝剂中的极性基团也可以与胶质的极性基团发生氢键作用,降凝剂高分子分子健转动和扭曲,减少胶质本身的氢键结合,减少胶质分子之间通过氢键形成密集胶束的趋势。由于沥青质堆叠体和胶质密集胶束的减少,原油的粘度的降低,达到了降低原油粘度的目的;原油的凝点主要由蜡的含量和组成决定的,胶质和降凝剂能够参与使蜡的结晶,使蜡晶的形态和尺寸发生改变,达到降低凝点的目的。     

高邮凹陷原油轻烃地球化学特征及群组划分

 高邮凹陷是苏北盆地油气潜力最大的凹陷,对该凹陷马家嘴、黄珏、富民、永安等9大油田原油样品的C₆~C₇轻烃特征、Mango轻烃参数及轻烃对比、蚀变星图和成熟度参数展开系统对比研究。C₆~C₇轻烃中富含正己烷,苯相对含量低,正庚烷、甲基环己烷和二甲基环戊烷的相对含量相差不大,显示高邮凹陷原油母质类型为腐泥-腐殖型。Mango轻烃参数K₁平均值为0.97,表明高邮凹陷原油具有相似的沉积环境;上含油气系统的K₂较大,平均值为0.31,表明陆源输入较大;中含油气系统的K₂较小,平均值为0.22,表明水源输入较大,下含油气系统介于两者之间,K₂平均值为0.27。由轻烃星图对比、庚烷值和异庚烷指数显示,上含油气系统的成熟度高,保存条件好;中含油气系统原油成熟度低,受次生演化作用明显;下含油气系统原油处于成熟阶段。     

乙烯-醋酸乙烯共聚物降凝剂对尼罗原油的特殊改性作用规律

利用流变测量手段对尼罗原油添加EVA降凝剂前后流变参数的变化规律进行了研究，结果表明尼罗原油中加入EVA降凝剂后，凝点不变，但低温下的屈服值减小（凝点处降低幅度为70%），反常点由38℃升至45℃，原油的非牛顿流体温度范围向高温方向扩展，此外掺加不同比例轻油的尼罗原油加剂后依然存在反常点升高的现象。最后根据实验数据计算得出相同条件下原油析出蜡晶浓度远小于其实际内相浓度，证明了原油中蜡晶溶剂化层的存在，进一步完善了降凝剂对含有较多极性胶质的高凝易黏原油的改性机理。     

胜利原油在原油降凝剂作用下的流变性能评价

降凝剂可以用来改进原油的流变性能。合成了丙烯酸二十二酯-丙烯酰胺共聚物（PAA）降凝剂，考察了降凝剂对原油流变性能的影响，并探讨了降凝剂的降凝机理。结果表明，降凝剂使原油的凝点和反常点降低、原油的牛顿流体温度范围变宽，并且使非牛顿流体温度下的粘度减小，但是，牛顿流体温度范围内的粘度基本没有变化；在原油的反常点以上，高速剪切对降凝剂的改性效果无明显的影响。在原油析蜡高峰区温度范围内高速剪切，将大大恶化降凝剂的改性效果。降凝剂的加入使原油中的蜡晶颗粒形态发生变化，使得原油的凝点和粘度下降。     

剪切对几种加剂原油流动性影响与其组成关系

为揭示剪切（泵的强剪切和管道的弱剪切）对原油流动性的内在影响机理,给新管线建设及管线安全运行提供决策依据,采用气相色谱、核磁共振、DSC热分析和偏光显微镜等分析方法,对5种原油的组成、蜡结构、析蜡点和蜡晶形态进行分析;按照参考文献报道的模拟实验方法,评价泵强剪切和管道弱剪切对5种原油添加降凝剂后的原油流动性影响。结果发现,在析蜡温度点以上,原油中仅有极少量的蜡晶析出,泵强剪切和管道弱剪切对原油的流动性无影响。在析蜡高峰温度区内,原油中有大量的蜡晶析出,泵强剪切对原油流动性有恶化作用;管道弱剪切对原油流动性的影响与原油的组成（蜡含量、胶质沥青质含量）和蜡的结构（碳数分布、支链度）有关,既对某些原油的流动性有改善作用而对某些原油的流动性有恶化作用,导致上述现象的主要原因是析蜡高峰温度区内的剪切对蜡晶形态和蜡晶生长影响较大。