两种基于苯并咪唑衍生物配体的新型铱(Ⅲ)配合物的合成及发光性能研究

合成了新型配体N-异丙基-2-苯基苯并咪唑(bi)和N-异丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑(fbi),并用它们与三氯化铱和乙酰丙酮反应,制备了相应的环金属铱(Ⅲ)配合物发光材料(bi)2Ir(acac)和(fbi)2lr(acac)(acac=乙酰丙酮).对其结构用1H NMR和元素分析方法进行了表征,研究了配合物的UV-vis,荧光光谱及电化学性质.两种材料的最大发光波长分别位于514 nm和493nm.电化学研究表明,在苯环上引入氟原子后,配合物的HOMO和LUMO间能隙增大(分别为O.12 eV和0.15 eV),与最大发光波长蓝移结果吻合.     

新型铱配合物发光材料的合成与性质研究

铱配合物具有发光效率高、发光颜色可以通过改变配体结构进行调节及磷光寿命较短等优点而成为研究的热点。本文设计并合成了4种新型环金属化铱配合物的有机发光材料:(pq)2Ir(acetylaniline)、(pq)2Ir(N-tert-butylbenzamide)、(pq)2Ir(N-phenylbenza-mide)及(pq)2Ir(pyridine)(pq=2-phenylquinoline)。采用红外、核磁、单晶衍射及元素分析对产物进行表征,并利用紫外、荧光对其光学性质进行研究。结果表明,不同的铱配合物具有相似的紫外(260 nm左右)和荧光光谱(590 nm左右)。但由于配体的结构差异,紫外吸收波长和荧光发射波长都存在不同程度的位移。     

电磷光材料掺杂稀土配合物的有机发光二极管

以有机配合物（PPQ）₂Ir（acac）为发光掺杂剂,稀土配合物Tb（eb-PMIP）₃（TPPO）为主体材料,用铟锡氧化物(ITO)和铝分别作正负电极,采用真空蒸镀制备电磷光有机发光二极管.该器件发射红色光,主峰位于615nm,是磷光分子（PPQ）₂Ir（acac）的特征发射通过器件结构和浓度优化,器件的最大发光效率达3.14cd/A,在较高的电流密度下,该器件的电致发光效率无明显衰减.实验结果表明,带有相对较宽能隙配体的稀土配合物可能是制备高电流密度且稳定的电磷光有机发光二极管较好的主体材料.     

一种新型铱配合物的固相电致化学发光性能

采用一种新型金属铱配合物(ppy)2Ir(N-phBA)(其中ppy=2-苯基吡啶,N-phBA=N-苯基苯甲酰胺)作为发光试剂,以三丙胺为共反应物,探讨了其在乙腈溶液中的电化学及电致化学发光行为。制备了多壁碳纳米管/铱(III)修饰电极,对其电致发光性能及稳定性进行考察。结果表明(,ppy)2Ir(N-phBA)是一种优良的电致化学发光试剂,发光强度较大且没有背景发光;多壁碳纳米管/铱(III)修饰电极制作简单,容易保存,稳定性好,可望用于含氮有机物的在线快速测定,在电致化学发光领域具有潜在的分析应用价值。     

Tb(N-PA)3(TPPO)2配合物的合成及荧光性能

合成了铽、N-苯基邻氨基苯甲酸（N-HPA）和三苯基氧化膦（TPPO）的稀土配合物,采用元素分析、紫外光谱、红外光谱初步进行了结构表征,研究了配合物Tb(N-PA)₃(TPPO)₂的荧光性能.结果表明,铽、N-苯基邻氨基苯甲酸引入第二配体三苯基氧化膦后,敏化了铽离子的发光,配合物的发光强度显著增加,Tb(N-PA)₃(TPPO)₂三元配合物有较好的荧光性.     

一个新颖阳离子型铱(Ⅲ)配合物的合成及其力致发光变色性能研究

以2-苯基吡啶(ppy)为主配体,N,N-二苯基-4-(4-苯基-5-(吡啶-2-基)-4H-1,2,4-三唑-3-基)苯胺(DPPTA)为辅助配体,合成了阳离子型铱(Ⅲ)配合物[(ppy)_2Ir(DPPTA)]PF6.该配合物具有高对比性的力致发光变色性能,最初从CH_2Cl_2溶液中析出制得时发绿光,最大发射波长(λ_(em,max))为525 nm,经研磨后发黄光(_(em,max)=576 nm),经CH_2Cl_2熏蒸后发黄绿光(λ_(em,max)=531 nm).研磨和熏蒸所致的发光变色可多次循环,2种状态下各自的发光颜色稳定,λ_(em,max)相差高达45 nm.[(ppy)_2Ir(DPPTA)]PF6的发光变色性能对受力和有机溶剂熏蒸敏感,但对温度变化并不敏感,这一点与很多已报道过的力致发光变色材料不一样.     

含有咔唑-噁二唑双极性单元的阳离子型有机铱(Ⅲ)配合物的合成及其发光性能

合成了一个新颖的含有咔唑-噁二唑双极性单元的阳离子型有机铱(Ⅲ)配合物[(CPPO)Ir(ppy)2]PF6(CPPO:2-(4-(3-(9-(2-乙基己基)-9H-咔唑-3-基)-1-(吡啶-2-基甲基)-1H-吡唑-5-基)苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑;ppy:2-苯基吡啶).并对其紫外-可见吸收、光致发光和热稳定性进行了研究,结果显示该配合物固态时可被蓝光激发,其热分解温度为270℃,可适用于发光二极管、发光电化学池等发光器件.     

一种新型阳离子铱配合物的合成、晶体结构及光物理性能测试

以2-(对甲苯基)吡啶为环金属主配体,4,4′-二叔丁基-2,2′-联吡啶为辅助配体,合成出了一种新型阳离子型铱配合物[Ir(mppy)2(dtbbpy)]PF6(mppy=2-(对甲苯基)吡啶,dtbbpy=4,4′-二叔丁基-2,2′-联吡啶).其结构通过元素分析、核磁共振谱、质谱、红外光谱进行了表征,并测试了单晶结构.研究了其光物理性能,同时考察了它的热稳定性.结果表明,配合物为单斜晶系、P121/c1空间群;它在二氯甲烷溶液中为黄绿光发射,最大发射波长为566 nm.     

一种绿色磷光铱配合物的合成、表征及发光性质

为开发不同发光颜色的磷光材料,合成了一种新的磷光铱()配合物,通过紫外-可见吸收光谱、发射光谱、核磁共振氢谱及元素分析对其结构进行了表征.该配合物在溶液中表现为强的绿光发射(λem=529 nm),其薄膜则表现为橙红色发光(λem=618 nm).以其作为发光材料制备的电致发光(EL,Electroluminescent)器件的最大亮度为13 157 cd/m2,外量子效率为13.6%.     

具有不同N^N配体的金属铱配合物长磷光性质

长磷光成像是指移除激发光源后的延迟发光,它无需实时激发光的照射,相比传统荧光成像有更高的信噪比.为了研究铱(Ir)配合物的长磷光性质,设计了3种C^N配体相同,而N^N配体不同的Ir配合物,在溶液层次研究了它们的长磷光性质.经过比较,将长磷光强度最强的3,8-二溴邻菲罗啉配合物制备成纳米粒子,在小鼠背部皮下进行长磷光成像,与荧光成像对比,呈现出更高的信噪比.     

Red organic light emitting device with improved performance using a novel fluorescent dye codoped with phosphor-sensitizer

Efficient red organic light-emitting device consisted of a compound fluorescent-phosphor-sensitized emission layer was fabricated. A novel red fluorescent dye, 3-(dicyanomethylene)-5,5-dimethyl-1-(4-dimethylamino-styryl) cyclohexene (DCDDC), and a green phosphorescent dye, fac tris(2-phenylpyridine) iridium [Ir(ppy)3] were codoped into a host material 4,4’-N,N’-dicarbazolebiphenyl (CBP). By adjusting the component ratio of doping system, a series of devices with different concentration proportion of Ir(ppy)3:DCDDC were constructed. The results demonstrated that the device with 0.2 wt% DCDDC had a maximum power efficiency (η_p) of 2.12 lm/W at a current density of 0.1 mA/cm², which was about 38% higher than that of conventional fluorescent device. When at a current density of 4 mA/cm2 (100 cd/m²) and 52 mA/cm² (1000 cd/m²), the η_p percentage was about 160% and 143% higher than that of conventional device, respectively. A stable red light emission at a peak of 615 nm with Commissions Internationale de l’Eclairage coordinates near the region of (0.56, 0.42) in a wide bias range was also obtained. The improved performances were attributed to the efficient multiple-stage energy transfer from the host to the guest and the suppression of loss mechanism.     

一种环金属化铱配合物光电性质的研究

环金属化铱配合物在电致发光方面的应用潜力巨大而成为近几年的研究热点,重点集中在:通过改变配体结构调节发光波长,提高发光效率和热稳定性、电化学稳定性。因此配体的选择对配合物的发光性质有重要影响。本文合成了一种环金属化铱配合物的有机发光材料(2-phenylquinoline)2Ir(pyridine)Cl,对所得到的目标产物进行了红外及元素分析表征。然后利用紫外和荧光光谱对其光致发光性质进行研究,通过循环伏安法研究了配合物的电化学性质。     

二乙酰丙酮桥联双核铜(Ⅱ)配合物的合成,EPR谱与热分析

以高氯酸铜、二苯甲酰甲烷、二乙酰丙酮为原料合成了新型固态三元配合物[Cu2(C10H12O4)(C15H11O2)2,并用元素分析、电导率、红外光谱、电子光谱和电喷雾质谱对其进行了表征,确定了配合物的组成,研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为.对配合物测量了室温固体电子顺磁共振谱,定性探讨了配合物的电子结构,得到了其波谱参数(g=2.0892).     

离子型红光铱配合物的合成、表征与光电性能

设计、合成了新型的基于联吡啶衍生物的离子型铱配合物,并通过1H-NMR、元素分析和质谱进行了结构分析,详细研究了其光物理和电化学性质.结果发现,配合物[Ir(piq)2(FbpyF)](PF6)具有较高的发光量子效率和很好的成膜性.通过旋涂成膜,制备了以配合物[Ir(piq)2(FbpyF)](PF6)为发光层的非掺杂的单层红光电致发光器件.     

[Mn(mnt)(phen-5,6-dione)]配合物的光敏性研究

测量了标题配合物[Mn(mnt)(phen-5,6--dione)](mnt2-:1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子.phen-5,6-dione:-1,10-菲咯啉-5,6-二酮)在二甲基亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮(CH3COCH3)等溶剂中的电子吸收光谱和电子发射光谱特性,报道了掺杂有标题配合物[Mn(mnt)(phen-5,6-dione)]的CdS-PVA复合膜的暗态导电性和光电导性,研究了[Mn(mnt)(phen-5,6-dione)]对CdS的光敏化作用与其电子光谱间的关系.     

[Cd(mnt)(5-NO_2-phen)]配合物掺杂CdS的光-电转换特性

测量了标题配合物[Cd(mnt)(5-NO2-phen)](mnt2-:1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子.5?NO2?phen∶5?硝基-1,10?-邻菲咯啉)在二甲基亚砜(DMSO)和二甲基甲酰胺(DMF)等溶剂中的电子吸收光谱及DMF中的电子发射光谱特性,报道了掺杂有标题配合物[Cd(mnt)(5-NO2-phen)]的CdS-PVA复合膜的暗态导电性和光电导性,研究了[Cd(mnt)(5-NO2-phen)]对CdS的光敏化作用与其电子光谱间的关系.     

Fluorescence Spectra Studies on the Interaction between Lanthanides and Calmodulin

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＬａｎｔｈａｎｉｄｅ (Ｌｎ3 )ｃａｎ ｐｒｏｍｏｔｅｔｈｅｇｒｏｗｔｈｏｆｃｒｏｐｓａｎｄｉｎｃｒｅａｓｅｔｈｅｉｒｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ .Ｈｏｗｅｖｅｒ ,Ｌｎ3 ｃａｎａｌｓｏａｆｆｅｃｔａｎｉｍａｌｔｉｓｓｕｅｓａｎｄｈａｓｓｏｍｅｔｏｘｉｃｆｕｎｃｔｉｏｎｓａｔｃｅｒｔａｉｎｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ[1] .ＴｈｅｍｅｃｈａｎｉｓｍｂｙｗｈｉｃｈＬｎ3 ｅｘｅｒｔｓｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｅｆｆｅｃｔｓｒｅｍａｉｎｓｕｎｃｌｅａｒ.ＳｔｕｄｉｅｓｓｈｏｗｔｈａｔＬｎ3 ｃａｎｉ…     

含有碘代酪氨酸的铜（Ⅱ）三元混配配合物的圆二色光谱研究——碘对甲状腺激素生物活性的结构作用探索

用圆二色光谱法研究了铜（Ⅱ）与3-碘基－L－酪氨酸（L－Ｉtyr),L-酪氨酸（Ｌ－Ｔyr)或Ｌ－高丝氨酸（Ｌ－Ｈser)L－AA（AA代表精氨酸（Arg),赖氨酸（Lys),天冬酰胺（Asn),谷氨酰胺（Gln),或丙氨酸（Ala)三元混配合物体系在不同离子强度（I=1.0或0．1mol/L KNO3)和溶剂环境（水,50％（v/v)乙醇－水或50％（v/v)二氧六环－水）条件下配体间相互作用。全部混配配合物体系的圆二色光谱在587－627nm范围内均有负的极大吸收,且Cu(L-Ityr)L-Arg)和Cu(L-Ityr)(L-Lys)体系的Δε异常负（－0．479－－0．884）;Cu(L-Ityr)(L-AA)体系的Δε明显比Cu(L-Tyr(L-AA)负,讨论了这些混配配合物中配体间相互作用的规律和碘的结构效应。