利用拓扑方法计算环烷烃的摩尔体积

根据分子结构的特点,用距离矩阵和染色矩阵表征分子中基团的特性和连接性,通过探讨环烷烃摩尔体积与分子结构间的定量关系,发展一种直接根据分子结构计算环烷烃摩尔体积的方法。该方法将基团贡献法和拓扑方法有机地结合在一起,具有基团贡献法适用范围广和拓扑方法计算结果可靠的特点。对223种环烷烃的计算结果表明,摩尔体积计算值与实验值的一致性令人满意,平均误差1.05％。     

异丙醇-环己烷双液系标准曲线的拟合研究

对异丙醇-环己烷完全互溶双液系的标准曲线,在常温常压下为稍弯曲的曲线而非直线进行了探讨.结果表明,是由于溶液中2物质混合后的偏摩尔体积与纯物质的摩尔体积不同所致,并且组成的表示方式不同,拟合结果的线性相关系数不同.提出在使用标准曲线法时,应选择合适的组成表示方式使线性相关系数接近于1,以提高测未知液组成的准确度.     

对实验室萃取操作的最优化设计

<正>0 引言 溶剂萃取是一种重要的化工分离技术,广泛应用于原子能、材料、冶金、化学等工业生产中,实验室也普遍采用它进行分离。 实验室中萃取多为液液萃取。用一种适当的溶剂处理液体混合物,利用混合液各组分在溶剂中具有不同溶解度的特性,使混合液中欲分离的组分溶解于溶剂中,而达到与其他组分分离的目的。 本文主要从多级萃取最优化相比的确定方面加以理论考察。 1 实验室萃取最佳相比的确定 考虑到一种溶质在两相中的分配,当分配达到平衡时,其分配常数式中C_1,C_2分别为溶质在溶剂1,2中的摩尔浓度。令:溶质在溶剂1和溶剂2中的平均分子量相等,则上式可化为:     

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论7:常沸点下液体摩尔体积理论方程

从液体纯质中的微观粒子间的相互作用力方面考虑,按照作者创立的氩模型理论和有机分子的半金属结构理论中的定理定则,导出液体纯质在正常沸点下的摩尔体积Vb理论方程,给出了理论方程成立的数学证明。经以有机、无机,极性与非极性的36种纯质的实测值检验,平均误差0.47%,推广到31种结构类型128种纯质时,平均误差为0.55%,都在实验容许误差范围之内,比2001年著名文献推荐的最优秀的Vb公式(Tyn-Calus式等等)的精度高5.7倍到10.2倍,仅需知道纯质的结构式和分子量就可精确地计算出Vb来,这是从1915年以来这一科学研究领域中的重大进展与突破。     

硝基取代的三苯胺光物理性质的研究

采用乌尔曼反应方法合成了既有电子给体胺基,又有电子受体硝基的三种化合物∶4-硝基三苯胺(NTPA)、4,4’-二硝基三苯胺(DNTPA)及4,4’,4″-三硝基三苯胺(TNTPA)。研究了取代基的数目、溶剂极性、温度、浓度和猝灭剂对它们吸收光谱和荧光光谱的影响。结果表明∶化合物的浓度强烈地影响着聚集态形式。在一般极性和非极性溶剂中,化合物的吸收波长DNTPA>TNTPA>NTPA,并随溶剂极性的增大而红移。以罗丹明B为标准物,计算了NTPA、DNTPA和TNTPA的荧光量子产率。通过量子化学计算了基态和激发态的分子电偶极矩μg和μe,当溶质分子的μ越大,溶质分子与极性溶剂分子间的作用力也越大,相应的基态与激发态之间的能级差也越小,吸收光谱移动的越多。稀溶液的荧光谱图在长波长处出现激基缔合物的荧光,而在浓溶液中荧光峰则完全自猝灭。荧光发射强度在实验温度范围内随温度的升高而下降,最后讨论了荧光发射机理。三苯胺衍生物可以作为溶剂极性性能的荧光指示剂。     

头孢唑肟钠在不同浓度氯化钠、氯化钾水溶液中的焓相互作用

药物在拟生命体液中热力学性质的研究有利于阐明药物在人体内发挥药效的机理.通过等温滴定微量热法测定抗生素类药物头孢唑肟钠在298.15 K下于纯水及两种盐溶液（NaCl、KCl,0.1000-0.6000mol· Kg-1）中的稀释焓,利用多元线性回归拟合得到各级同系焓相互作用系数（h2,h3,h4）.拟合数据显示,头孢唑肟钠在氯化钠、氯化钾两种盐溶液中的焓对作用系数h2均为负值,并且随着盐溶液浓度的增加而减小.头孢唑肟钠在氯化钠溶液中的h2小于氯化钾溶液.通过溶剂化的溶质分子之间的相互作用分析结果并作出合理解释.     

碱金属、铵离子和烷基胺在磺酸型阳离子交换树脂柱上以有机酸和无机酸为淋洗液的保留行为

系统研究了碱金属、铵离子和烷基胺在磺酸型阳离子交换树脂柱上以有机酸和无机酸为淋洗液的保留行为．比较了草酸、柠檬酸、酒石酸三种有机酸在洗脱碱金属、铵离子和烷基胺时的差异,研究了有机酸和无机酸浓度对离子保留值的影响．在磺酸型阳离子交换树脂柱上,以有机酸或无机酸为淋洗液均可以同时分离碱金属离子(Li^ 、Na^ 、K^ )、铵离子和烷基胺(甲胺、乙胺、正丙胺)．淋洗液中起淋洗作用的阳离子是H^ ．溶质阳离子容量因子对数值与淋洗液中淋洗剂阳离子H^ 浓度对数值之间具有良好的线性关系,直线斜率近似为-1,与文献中溶质保留值方程完全相符．碱金属、铵离子和烷基胺的保留行为符合离子交换机理．随着淋洗液浓度的增加,溶质保留值减小,但溶质的洗脱顺序不变．     

4-(对二甲氨苯基)-3-丁烯-2-酮作为荧光分子探针检测乙醇水含量

以对二甲氨基苯甲醛为原料,在碱性条件下与丙酮缩合得到4-(4-(二甲氨基)苯基)-3-烯-2-丁酮(DBO).研究了DBO在不同极性溶剂中的吸收和荧光光谱,以及乙醇中含水量对其光谱的影响.发现溶剂极性能够显著影响DBO的光谱性质;乙醇中含水量的增加使得探针分子的荧光强度降低、发射波长红移.利用这种变化能够简便、高灵敏地检测乙醇中的含水量.     

X射线小角散射中的粒子间相互干涉效应

X射线小角散射中的粒子间干涉效应是影响实验结果的一个重要因素.已有的若干粒子间干涉的模型和理论不能很好地解释实验事实.实际使用的粒子间干涉效应校正方法为不同浓度试样归一化散射曲线作图外推法.然而在材料科学的许多应用中常常无法测量不同浓度的稀释试样.因此找出干涉函数的经验方程有重要意义.该文测定了超细二硫化钼不同浓度试样在不同角度下的强度衰减因子,从而导出了干涉函数的经验方程:(?)~(-1)=[1+2.5ω~(1.4)+2θ°(15.4ω~(0.5)-23.6ω~2-1.3ω~(0.01))]~(-1)     

菌种发酵歧化甘油产1,3-PDO条件研究

以甘油为原料,通过单因素实验对菌株间歇发酵法生产1,3-丙二醇的生产条件进行了研究.结果表明:最适的甘油含量为40g/L,最适氮源为(NH4)2HPO4,用量为3g/L,pH 7.5,温度为30℃,装液量为40%,摇床转速为100r/min,发酵时间为24h.在最佳培养基组成与最佳发酵条件下发酵了3批,最终的1,3-PDO浓度平均值为23.2g/L,甘油的摩尔转化率为70.2%,比优化前的60.5%提高了9.7%.     

二甲苯酚橙分光光度法测定水样中的钙

在pH值为 10 .8的NH3 NH4Cl缓冲溶液介质中 ,Ca2 + 与二甲苯酚橙 (XO)及溴化十六烷基吡啶 (CPB)生成蓝色的三元配合物 ,其组成比例约为n(Ca2 + ) n(XO) n(CPB) =1 2 6 ,其最大吸收波长为 6 10nm ,表观摩尔吸光系数为 4.2 0× 10 4L·mol- 1 ·cm- 1 .Ca2 + 含量在 0～ 0 .6 0 μg mL范围内符合比尔定律 .相对标准偏差≤ 3.7% .     

数字图像分析用于下颌后磨牙及其桩核修复体

将下颌后磨牙及其桩核修复体包埋于复合树脂模拟的牙周组织中,形成18 mm×16 mm×22 mm的包埋块,利用数字化光学测试手段得到两者在垂直载荷作用下的位移和应变,并对其进行了力学分析.结果表明:(1)在同级载荷作用下,桩核修复体的应变大于原始牙,建议避免使用过大的咀嚼力;(2)桩核修复体虽然充分利用残根的生理几何特征,但分散牙体传递的[牙合]力却是一个渐进过程;(3)光测技术为口腔医学领域提供了另外一种有效的分析途径.     

在β-环糊精和乳化剂OP作用下苯基荧光酮分光光度法测定铁的研究

研究了在β-环糊精(β-CD)和乳化剂OP(聚乙二醇辛基苯基醚)存在下,Fe(Ⅲ)-苯基荧光酮(PF)的显色反应,建立了分光光度法测定微量铁的新方法.结果表明:该配合物在最大吸收波长560nm测试条件下,表观摩尔吸光系数由无β-CD时的6.36×104L.mol-1.cm-1提高到1.02×105L.mol-1.cm-1,铁含量在0.0~8.0μg/25mL范围内服从比尔定律.本方法用于自来水中微量铁的测定,结果令人满意.     

镉—碘化物—罗丹明B显色体系研究

研究了在聚乙烯醇一明胶共存情况下 ,罗丹明B和CdI2-4 的高灵敏显色反应 ,并建立了新的光度法.该缔合物的最大吸收波长在585nm ,表观摩尔吸光系数ε为1.1×106 L mol-1cm-1.用本法测定了自来水和江水中镉的含量.回收试验的相对标准偏差为2.18 %和2.04 % ,回收率97.6 %～103.2 %.     

铝(Ⅲ)—苯基荧光酮非离子表面活性剂显色反应的研究及应用

研究了在TritonX - 1 0 0和Tween - 80非离子表面活性剂存在下 ,铝与苯基荧光酮 (PF)的显色反应 结果表明 ,在碱性条件下 ,Al3+与PF、TritonX - 1 0 0、Tween - 80形成紫红色络合物 ,λmax=560nm ,ε560 =8.6× 1 0 4 L·mol- 1 ·cm- 1 ,铝在 0～ 7 5μg/2 5mL范围内服从比耳定律 在拟定条件下 ,直接光度法测定江水、湖水及饮水中的微量铝 ,结果满意 .     

动力学光度法测定水中痕量氟

利用氟离子对H_2O_2—Fe(Ⅲ)—二苯胺磺酸钠催化反应体系的抑制作用,提出了一种测定痕量氟的动力学方法.在F~-含量为0～0.95μg·mL~(-1)范围内,1g(Am/Ai)(Am,Ai分别为非抑制反应和抑制反应体系的吸光度)与F~-离子浓度呈线性变化关系;表观摩尔吸光系数ε_(390)=4.25×10~5,方法灵敏度为0.019μg·mL~(-1).用本法测定了废水和自来水中的氟含量,结果良好.     

β-环糊精对甲硝唑包合作用的热力学研究

采用Job′s法测定甲硝唑与β-环糊精的包合比,并通过相溶解度法研究不同温度下β-环糊精与甲硝唑的包合常数、增溶倍数和热力学函数.结果表明,甲硝唑与β-环糊精包合比为1∶1,在不同温度下,相溶解度图呈现A_L型,而包合常数和增溶倍数均随着温度升高而减小,包合过程的熵变ΔS、焓变ΔH及自由能变化ΔG均为负值,说明包合反应自发进行的放热反应,焓变是包合反应的主要驱动力.     

单链两亲分子的设计、合成和成膜机制

合成双分子膜的传统两亲分子设计是基于疏水尾链间相互作用的考虑.一般认为,单链两亲分子必须引入刚性片断增强疏水聚集才能形成双分子膜.因此,从两亲分子的亲水头基间相互作用的新思路出发,设计合成了一系列具有相互作用亲水头基(无刚性片断)的新单链两亲分子,其分散体系经聚集形态,凝胶/液晶相变,侧向流动性,双层结构和分子光谱等检测,提出无刚性片断的单链两亲分子,通过亲水头基间氢键、离子键、配位键等相互作用诱导疏水尾链平行聚集,使亲水与疏水作用互动加强达到平衡的成膜新机制,并利用介质体系控制膜堆积结构以调变其性能.应用新机制在水相中实现聚集形态转变的生物膜功能.新机制推广到有机相,成功地进行反双分子膜组装,形成新粘弹材料. 设计、合成的单链双头基含双刚性片断的新两亲分子、广义两亲分子等,分别在纯水、类水(乙醇)或弱极性有机溶剂中,形成不同形态、性能的有序液晶单层,表明分子组装可在任何介质中以不同驱动力进行.