全氢菲及全氢蒽异构体间能量差的计算方法

本文介绍了全氢菲及全氢蒽异构体间能量差的计算方法,计算结果与实验值一致,并可用于判断该异构体的稳定性.     

HNO2异构体结构和相对稳定性的ab initio计算研究

在MP2/6-311++G(d,p)和QCISD(t)/6-311++G(3df, 2p)(单点)水平下计算得到了包括10个异构体和14个过渡态的HNO,体系势能面.在势能面上,异构体trans-HONO(E1)的能量是最低的,其次是cis-HONO(E2)和HNO(O)(C2V,E3),能量分别比trans-HONO高2.09和38.18kJ/mol.根据体系的势能面,E1和E3具有一定的稳定性,另一个比E1高335.27kJ/mo1的异构体E7(trans--HNOO)虽然能量较高,但异构化为其它异构体的势垒较高,所以也具有一定的稳定性,它们在热化学条件下应该可以观测到.     

HNOS体系异构体结构与热力学稳定性的量子化学研究

采用二阶微扰和组态相互作用技术分别在6-311++G(d,p)和6-311++G(3df,2p)基组下对HNOS体系的可能异构体进行了计算研究,分析了异构体的价键结构,并与HNO2和HNS2体系做了比较,结果表明,S元素和O元素不同的超价能力使HNOS体系的异构体结构的特征介于HNO2和HNO2体系之间,显示出更为复杂的成键特性.     

HPOS体系异构体结构与热力学稳定性的量子化学研究

采用二阶微扰和组态相互作用技术分别在6-311++G(d,p)和6-311++G(3df,2p)基组水平下对HPCS体系的可能异构体进行了计算研究,分析了异构体的价键结构,并与HNOS、HPQ2和HPS,体系做了比较,结果表明,P元素、S元素和O元素不同的超价能力使HPOS体系的异构体结构的特征比HPO2和HPS2体系更加复杂.     

乙酰丙酮两种不同异构体的异构化研究

本文应用半经验的CNDO/2方案对乙酰丙酮的两种不同异构体进行了量子化学计算。由这两种异构体的总能量、电荷分布和极化率的计算结果,较为满意地解释了随溶剂的极性不同而产生的两种异构体以不同的百分率在溶液中出现。     

NCCS+,CNCS+和CCNS+异构体结构的密度泛函与耦合簇方法研究

NCCS ,CNCS 和CCNS 是[N,C,C,S] 体系中的三个动力学和热力学上稳定性较高的异构体,在精确的实验条件下是可以观察到的.其中,NCCS 是热力学上最稳定的异构体,其次是异构体CNCO 和CCNO ,能量分别比NCCS 高12·98kcal·mol-1和77·34kcal·mol-1.利用计算得到的键长,键特征和正电荷密度分布,本研究揭示了这三个异构体的结构本质.     

烷烃异构体的推导

本文从侧链组合型式和相关主链的对称性考虑,提出了烷烃异构体的系统推导方法.     

紫外光谱法测定紫罗兰酮异构体

本文采用紫外分光光度法,对紫罗兰酮混合物中的α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮两种异构体同时进行测定。α-异构体的乙醇溶液的最大吸收波长为231nm(摩尔吸光系数ε=1.5×10~4)。而β-异构体的乙醇溶液的最大吸收波长为301nm(摩尔吸光系数ε=1.2×10~4),用浓度范围为0-10uglml的紫罗兰酮乙醇溶液制得标准曲线符合比耳定律。该法应用于紫罗兰酮系列产品的分折,也可用于合成香料的理论研究工作方面。该法简便、精确、快速,分折结果令人满意。     

[Si, N, C, O]2+异构体结构与振动频率

采用密度泛函和耦合簇方法对最稳定的2种[Si,N,C,O12+异构体结构与振动频率进行了计算研究,并预示了它们的成键情况.优化得到了这2种异构体之间转化的过渡态,内禀反应坐标计算证明这2种异构体通过过渡态的异构化过程是一个直接的Si转移反应.异构体的热力学稳定性和异构化势垒证明在相关的质谱实验中产生的应该是线型异构体SiNCO2+.     

单重态[H,C,C,N]体系势能面的abinitio计算研究

用ab initio方法在QCISD(t)/6-311++G(3df,2p)//MP2/6-311++G(d,p)并包括零点能(AZPVE)水平下计算得到了单重态[H,C,C,N]体系的势能面(PES).在势能面上找到了[H,C,C,N]体系6个异构体和11个过渡态,并用频率进行了验证.其中具有CCN三元环的HC(CN)异构体在势能面上具有最低能量,其次是HCCN和HCNC结构,能量分别比HC(CN)高3.38和15.35kcal/mol.基于体系的势能面,在单重态HCCN异构体中,只有具有HNC三元环的异构体(HN)CC不具备动力学稳定性,这为实验检测及合成其5种异构体提供了理论依据.     

离子液体[C6 mim][PF6]和[C8 mim][PF6]的热力学性质研究

为了测定离子液体的热力学性质,首先合成了离子液体[C6mim][PF6](六氟磷酸1-甲基-3-己基咪唑)和[C8mim][PF6](六氟磷酸1-甲基-3-辛基咪唑)。利用热重分析仪测定了[C6mim][PF6]和[C8mim][PF6]的分解温度,在293.15～338.15K范围内,用表面张力仪测定了离子液体[C6mim][PF6]和[C8mim][PF6]的表面张力,并用密度计仪测定了这两种离子液体的密度。讨论了离子液体的热膨胀系数,表面熵,表面能及晶格能等。实验及计算表明,六氟磷酸盐离子液体的分解温度比较高,且热膨胀系数在6×10-4左右,热膨胀率较低。相对于离子化合物离子液体表面熵表面能较小,接近有机物。与传统无机物相比,离子液体晶格能较小。     

非晶超晶格多层膜的形成及其光学特性的研究

介绍利用波长为193nm的ArF准分子激光的光化学反应,分解Si₂H₆和C₂H₂原料气体制备a-Si:H/a-Sic:H非晶超晶格多层膜以及讨论这种膜的量子尺寸效应,紫外吸收等光学特性.     

原子吸收分光光度法测定稀土磷酸盐催化剂中助剂铜的含量

本文报道用原子吸收分光光度法测定稀土磷酸盐催化剂中助剂铜,不必经过萃取、分离等其它过程,而用酸溶处理后,在空气一乙炔燃焰中,直接测定微量铜的方法。结果表明:无论采用标准曲线法还是标准加入法测得的铜含量基本相同。在本工作确定的实验条件下,磷酸稀土背景对分析结果的影响可以忽略不计,而方法的准确度、精密度均在0.1～1.8%、0.0～1.2%之间。     

磁性粒子分形聚集体的矫顽力特性

该文讨论了分维度对单畴粒子分形聚集体矫顽力的影响，利用偶极场近似，导出了聚集体的矫顽力与维度之间的关系式，结果表明矫顽力随分维度的增加而减小，通过对分维度与堆积密度之间关系的讨论，从而证实了作者所得结论的正确性。     

α-K_4H_2[SiW_(11)Co(H_2O)O_(39)]·xH_2O的热稳定性及动力学三因素的测定

通过热重-差热分析(TG-DTA)、溶解性实验、变温红外等手段,对K eggin结构杂多化合物α-K4H2[SiW11C o(H2O)O39].xH2O的热稳定性及动力学三因素进行了系统测定,得出热分解反应的积分动力学方程g(α)=[1-(1-α)1/3]1/2、活化能Eα=11.42kJ/m o l、指前因子lnA=13.25~14.26.     

化学镀镍废液处理新工艺及机理研究

通过化学沉淀法从废液中回收镍离子，继而采用硫酸亚铁为共沉剂，进一步处理上述废液，达到去除剩余镍离子的目的，考察了双氧水、氢氧化钠、硫酸亚铁用量及反应时间对化学镀镍废液处理结果的影响，并对反应机理进行了初步探讨，结果表明，新工艺双氧水用量少、回收镍纯度高，经济可行。     

超幂零根环类的另一种模刻划

本文对Ｓｚａｓｚ，Ｆ．Ａ提出了的“找出超幂零根环类的一个模刻划”问题给出了一个不同于文献「２，３」的解法。     

邻取代苯基氯化汞质子分解反应的量子化学研究

本文优化了汞的CND0/2参数井用CND0/2和EHM0法研究了邻取代苯基氯化汞o-XC_3H_4HgCl(×=CH_3,H,Cl,Br,COOC_2H_5,NO_2)的质子分解反应。提出了分步反应历程,计算了反应的活化能,计算值变化趋势与实验观测值相符合,即反应速度顺序为:CH_2>H>Cl>Br～COOC_2H_5>NO_2。