模拟四氢叶酸辅酶的结构与功能生物体外转移直链四个碳单元

本文合成了新的四氢叶酸辅酶模型:碘化1-甲基-2-丙基-3-苯磺酰基咪唑啉(10),研究了它们的反应性能.发现模型化合物与双官能团亲核体邻苯二胺,邻氨基苯酚反应,完全转移了四个碳的正丁基单元,实现了四个碳单元的体外完全转移,模拟了四氢叶酸辅酶的结构与转移基团的功能,获得了合成2-丙基取代苯并咪唑和2-丙基取代苯并噁唑的新方法.四氢叶酸辅酶模型10与单官能团亲核体氨类作用,如苯胺、对甲基苯胺、对甲氧基苯胺、对氯苯胺,部分转移了四个碳的次丁基单元,生成了不同基团取代的N, N, N’-三取代乙二胺盐19～22,探索了这类化合物的简易合成方法.这些反应都模拟了四氢叶酸辅酶在生物体内转移一个碳单元的功能,扩展到四个碳原子单元体外的转移,产生了几种新的合成方法和试剂,可应用到有机合成中.     

N—烯丙基—N′—(1—对苯磺酸钠偶氮萘—2)硫脲及N—烯丙基—N′—(间苯磺酸钠)硫脲的合成

我们用对苯磺酸钠偶氮β-萘胺和间氨基苯磺酸钠分别和烯丙基芥子油作用合成了两种新的硫脲化合物N—烯丙基—N′—(1—对苯磺酸钠偶氮萘—2)硫脲及N—烯丙基—N′—(间苯磺酸钠)硫脲,并对它们的一些性质作了初步研究。     

1,3,4-噁二唑胆甾醇化合物的合成及性质研究

合成了2,5-二苯基-1,3,4-噁二唑胆甾醇系列化合物,其结构通过1H NMR和13C NMR得到验证.采用偏光显微镜(POM),差示扫描热仪(DSC)等测试手段研究了它们的液晶性质,不含柔性链接单元的化合物Ⅰ和Ⅱ均能自组装形成层列相(Sm A),含柔性链接单元的化合物Ⅲ没有液晶性质.通过与4'-正戊基-4-氰基联苯(5CB)掺杂的混合实验,证明了这些化合物具有手性诱导及手性放大效应.     

化学物相分析概况

在近代分析化学中,把各种化合物(包括单质、元素价态)所组成的物质作为一个多物相体系,而将其中的每种化合物视为独立的物相(简称相)。化学物相分析就是基于化合物化学性质的不同,利用化学分析的手段,研究物相组成和含量的方法。随着现代工业生产和科学技术的发展,化学物相分析已发展成一门独立的新学科。在自然界,许多环境物质、矿物资源和工业产品等性质,不是决定于元素、离子和原子团成份的简单总和,而是由这些成份所组成的物相性质、各相含量和物相分布情况所决定的。从此看出,化学物相分析与分析化学所承担的任务有所不同。前者是研究试样“相”的     

碳家族的“小超人”

碳是人类接触最早,也是利用最早的元素之一。我们每天吃的蔬菜、米饭,使用的纸张、塑料,以及维持人类社会发展的能源,如煤炭、石油等,都是碳的化合物。甚至于构成人体的最小单元——细胞,也是以碳元素为骨架演化而来的。可以说,没有碳,就没有生命。今天,碳家族的新成员——碳纳米管,正吸引了越来越多的科学家的关注。碳纳米管是由碳原子像链条一样连结而成的管状物质,它的管子很细,5万根碳纳米管并排起来才有一根头发丝那么粗。小小的碳纳米管到底有什么魅力让科学家们如此着迷呢?现在,就让我们来一一揭晓吧!     

定向金属化

在过渡金属催化反应的循环中，碳-金属键的形成是最重要的一个环节。在可能的异构体中，有机金属化合物的异构体必定是有机物的选择性生成物，其中，金属将被立体地或区位选择地附加在碳键上。在许多情况下，这种立体选择性或区位选择性主要是由空间因素或电子决定的。螯合作用也是控制立体或区域化学的可靠方法。用Li、Mg、Mn和Pd、进行的金属-碳8键合反应（cyclometalation）一向依赖于邻位C—H键的作用。用Li、Al、Mg和zn进行的化合物间的氢一．金属键合过程（hyddrometalation），或化合物与亲核试剂问的有机金属反应（carbometalation）。也用来区位选择地或立体选择地生成有机金属物种。这些研究在化学计量学系统中明显地得到强化，但是它们很少用于催化反应中。近年来，螯合作用支持下的催化转换被认为是最有用的方法之一。它不但能控制区位或立体选择反应，     

萘并[1,2-d]咪唑类衍生物电荷传输性质的理论研究

采用密度泛函理论等量子化学方法研究了二对萘并[1,2-d]咪唑类同分异构体的结构和电荷传输性能.它们均由空穴传输性单元三苯胺和电子传输性单元萘并[1,2-d]咪唑构建而成,并在二者之间引入苯环调节分子的共轭体系.而二对同分异构体的结构区别仅在于所含3H—萘并[1,2-d]咪唑和1H—萘并[1,2-d]咪唑单元的构型有所不同.计算结果表明,尽管4种化合物的共轭长度和[1,2-d]咪唑单元的构型不同,但它们具有非常相似的空间几何结构、电荷传输性能以及发光性质.4种化合物具有线型结构,其空穴传输性能显著大于电子传输性能.理论计算的荧光波长(465~484 nm)与实验值(448~466 nm)吻合较好,4种化合物在CH2Cl2溶液中发蓝光.     

金属羰基化合物参与催化反应的研究进展

在有机化学中,同时具备亲电中心和亲核中心的化合物一直是科研工作者的重点研究对象,而金属羰基化合物M-homoenolate(M为金属)在这类化合物中最具代表性,它可以作为一种碳亲核试剂与亲电试剂发生作用,实现羰基β位的碳碳键/碳杂键的偶联反应。由于羰基官能团广泛存在于醛类、酮类、酯类、酸酐类等化合物中,因此,对M-homoenolate的探索极具科学研究价值与市场应用价值;同时,它更是一类广泛应用于药物化学和天然分子合成中的中间体。     

硝酸正丙铵和硝酸异丙铵气相色谱性质的研究

本文研究了硝酸正丙铵和硝酸异丙铵的气相色谱性质,并以 PEG—20M 为参考相,经测得它们的液体使用温度范围分别为20—120℃及20—140℃。该固定相对于极性化合物,特别是具有氢键成键能力的化合物具有良好的选择性。比如对醇美,尤其是对醇类异构体的分离效果更佳。对于酯类,酮类以及单官能团取代苯的分离效果令人满意。     

有机锂及其在有机合成中的应用

有机锂是指含有锂—碳键(Li—C键)的有机金属化合物。本文探讨有机锂的结构、制备、性质及其在有机合成上的应用。     

硫酮式硫代磷酰胺烷基芳基酯类杀虫剂——化学结构和生物活性关系的研究

硫酮式硫代磷酰胺烷基芳基酯类杀虫剂研究得较少。本文中合成十六个O—烷基—O—(邻—烷氧基羰基苯基)硫代磷酰胺酯和取代酰胺酯的化合物,其中有十种是第一次报导的。研究了它们的杀虫杀螨性能,说明这些化合物大都具有一定的杀虫作用。初步探讨了它们的化学结构与生物活性之间的相互联系,并提出了四种可能作为杀虫剂的化合物。这四种中有的是国内外未提出过的。这四种里的水胺硫磷巳投入工业试生产。另外三种正在继续研制和试验中。     

共振论及其批判

共振论是卅年代出现的一种化学结构理论。当时价键理论虽然解释了许多共价化合物的性质,也说明了共价键的饱和性和方向性。然而,有一些物质的分子,它们不能用单一的价键结构式来表示,也就是说,不能用原子之间的单键、双键或三键的方式来确切地解释该物质的性质。共振论就是在这种情况下,为了解决这类问题提出来的。 我们知道,在用变分法处理氢分子时,若选择试探函数的形式为     

四氢叶酸模型化合物的合成及次乙基转移反应的研究

合成了四氢叶酸模型化合物碘化１，２—二甲基－３－对甲氧苯磺酰基咪唑啉（６），模拟四氢叶酸甲酸氧化态的一碳单元转移，成功地把次乙基转移给邻苯二胺、邻苯基苯酚、邻氨基苯硫酚，证明了此甲酸态的模型化合物是一个理想的转移一碳单元的化合物     

O_2~+、O_2~-、O_2~(2-)、O_3、O_3~-结构简析

O_2~+、O_2~-、O_2~(2-)、O_3、O_3~-结构是一个很重要的问题．弄清楚它们的结构就不难了解由它们所引起的化学反应及形成的化合物的性质．本文只简析它们的结构,而对于它们的性质不加详细讨论．     

EDTA冠醚衍生物酸离解常数和络合物稳定常数的测定

文报道了N,N′—二羧甲基大环醚双内脂和大环胺双内酰胺的合成.本文选择4,7—二羧甲基—4,7—二氮杂—1,10,13,16,19,五氧杂环二十一烷—2·9—二酮(简称化合物Ⅰ)和1,4 —二羧甲基—1,4,7,10—四氮杂环十烷—2.9—二酮(简称他合物Ⅱ)分别作为两类化合物的代表,测定了它们的酸离解常数和化合物Ⅰ与2价金属离子的络合物稳定常数.两种化合物的结构式如下:     

环糊精类LB膜新材料的合成和性质

将环糊精与集中人有非线性光学性质官能团的化合物相连合成相应的ＬＢ膜材料，并对它们的性质进行了初步研究。结果表明，它们既保留了环糊精类衍生物出色的成膜性，又有良好的非线性光学性质，是一类有用的ＬＢ膜材料。     

日本高中《化学》简介

《化学》是一部日本教育部一九七二年审定,一九七五年修订,一九七七年出版发行的日本高中(理科)化学教材,全文分上下两册。上册有三编,包括物质的组成;物质的性质与原分、分子;化学变化。共分九章:(1) 分子和原子 (2) 原子结构和化学键 (3)物质三态和原子、分子 (4) 元素性质的周期性 (5) 氢化物和氧化物 (6) 碳的化合物 (7) 化学变化和能量 (8) 化学反应速度和化学平衡 (9) 氧化还原反应。下册有三编,包括示踪化学反应;探讨物质的结构;物质的结构和性质,共分九章:(1) 化学反应如何进行? (2) 化学平衡由什么决定? (3) 分子如何形成? (4) 如何测定分子结构? (5) 物质的结构与化学键, (6) 水的结构与性质 (7) 络合物的结构与性质 (8) 碳的化合物的结构与性质 (9) 高分子化合物的结构与性质,另外书中还备有许多的演示实验和学生实验(上册有31个,下册有19个)。     

用毛主席的哲学著作指导学习《金属材料与热处理》

伟大领袖和导师毛主席的光辉哲学著作是认识世界和改造世界的强大思想武器,也是我们学好文化科学知识的指南。下面谈谈用毛主席的《矛盾论》指导学习《金属材料与热处理》课程的几点体会。 一、用矛盾的同一性与斗争性认识Fe——Fe_3C状态图 毛主席教导我们:“一切矛盾着的东西,互相联系着,不但在一定条件之下共处于一个统一体中,而且在一定条件之下互相转化,这就是矛盾的同一性的全部意义。”钢铁是由多种元素组成的合金,但其基本成分以铁碳为主,起着决定作用的是铁素体与渗碳体这两种基本相。它们同处在一个统一体中,但随着温度的变化,它们所处的状态不同。这就     

LaMn_(7.2)Ni_(4.8)和LaMn_(8.4)Ni_(3.6)磁化率的研究

合成了稀土元素——过渡族元素化合物LaMn_(7.2)Ni_(4.8)和LaMn_(8.4)Ni_(3.6),并在77～302K温度范围内测量了它们在热处理前后的磁化率。实验表明合金LaMn_(7.2)Ni_(4.8)在热处理前的磁性质由Mn~( 2)离子决定,热处理后由Mn~( 2)离子和Ni~( 2)离子共同决定;LaMn_(8.4)Ni_(3.6)在热处理前呈泡利电子顺磁性,热处理后其磁性质由Ni~( 2)离子决定。     

基于一类双官能团有机配体的稀土金属中心配位聚合物的合成、结构及性质研究

利用溶剂热合成法/溶剂缓慢挥发法,以一类双官能团有机配体(5-四氮唑基-间苯二甲酸(H_3TZI),(5-(4-(1H-四唑基)苯基)间苯二甲酸(H_3TZPI))为连接器分别与Dy~(3+)/La~(3+)稀土金属离子配位,得到化合物[Dy(TZI)(H_2O)_4]·4H_2O(1),[La(HTZPI)(HC_2O_4)(H_2O)_3]·H_2C_2O_4(2).单晶X-射线衍射分析表明该化合物1与化合物2分别为包含双核基本单元的一维双链和二维层状结构.结构分析发现该类双官能团有机配体与稀土金属中心的配位时四氮唑基团皆未参与配位.同时,对化合物的热稳定性和荧光性质进行了研究.