对—二茂铁基苯甲酸胆甾酯的合成及介晶性研究

通过相转移催化剂作用下的二茂铁芳基化反应,合成了对－二茂铁基苯甲酸,该酸与草酰氯作用制得了所对应的酰氯,该酰氯与胆甾醇反应,合成了对－二茂铁基苯甲酸胆甾醇醌 ,用示差扫描量热法ＤＳＣ和热台偏光显微镜对该化合物进行研究,结果显示该化合物呈单变的介晶相,加热熔化后,冷却至室温（２０℃）,出现近晶相。     

相转移催化剂作用下的二茂铁芳基化反应

在以季铵盐为催化剂,盐酸介质中,用芳基重氮盐与二茂铁反应,高收率地合成了一系列带活泼官能团的芳基二茂铁：对－二茂铁基苯甲酸,间－二茂铁基苯酚,对－二茂铁基苯酚,邻－二茂铁基硝基苯,对－二茂铁基硝基苯,间－二茂铁基硝基苯,其中前三个未见文献报道．这些二茂铁衍生物都是合成二茂铁非线性光学材料,热致液晶材料的重要中间体．     

对二茂铁基苯甲酸的合成和表征

以对－氨基苯甲酸为原料与亚硝酸钠和盐酸在低温下反应，制备出对－氨基苯甲酸的重氮盐， 再让其与二茂铁（摩尔比 1∶ 1）在低温和相转移催化剂的存在下反应，再由水蒸气蒸馏分离，合成出对－二茂铁基苯甲酸。通过多步实验确定出最佳合成条件，并用元素分析、红外光谱、质谱对产物进行表征。     

新型胆甾型液晶的合成及其侧链取代基对介晶性的影响

本文设计、合成了一种新型胆甾型液晶，３－溴－４－辛氧基苯甲酸胆甾醇酯，通过示差扫描量热法（ＤＣＳ）和偏光显微镜研究，该化合物在１３９－１５３℃呈近晶相，１５３－１８４℃呈胆甾相，并对取代基溴原子对介晶性的影响进行了讨论。     

N-烷基二茂铁丙烯酰胺的合成与表征

以二茂铁为原料，经三步反应合成了二茂铁丙烯酰氯，后者分别与二甲胺，乙胺，丙胺，丁胺，己胺，辛胺反应合成了六种N－烷基二茂铁丙烯酰胺化合物（FeCH=CHCONRR'），并经元素分析，红外光谱，核磁共振氢谱确证了化合物的结构。     

含二茂铁结构单元的苯并菲盘状液晶的合成及介晶性

通过两条合成路线制备了含二茂铁基的苯并菲盘状液晶化合物.差示扫描量热法(DSC)和热台偏光显微镜(POM)对化合物的介晶性研究结果显示,化合物具有柱状介晶相.     

含二茂铁硅杂噁唑烷的合成

由α－卤代苯基二茂铁甲醇与二乙醇胺反应,合成了一系列卤代苯基二茂铁基双（β－羟乙基）甲胺,后者与二乙氧基硅烷发生酯交换反应,合成了一类新的含二茂铁硅杂口恶唑烷．由于氮原子孤对电子与硅原子空ｄ－轨道的作用,使这类化合物的红外光谱和核磁共振氢谱均表现出特殊的性质．     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅴ)——二茂铁磺酰胺类的合成及其氰乙基化

磺酰胺类的氰乙基化反应研究得较少,据报道含有某些杂环取代的苯磺酰胺的氰乙基化产物有杀灭有害昆虫的作用。本文研究N-(取代苯基)—二茂铁磺酰胺类的氰乙基化反应,讨论苯环上的不同取代基对反应的影响。同时合成了一些未报道过的二茂铁磺酰胺。从二茂铁磺酰氯制备二茂铁磺酰胺已有报导。我们的工作主要是以二茂铁磺酰氯和     

双二茂铁基酰胺化合物的合成与表征

以L-缬氨酸和二茂铁为原料,经过6步反应合成了双二茂铁基酰胺化合物8.一方面,以L-缬氨酸为原料,利用NaBH4将其还原为L-缬氨醇;另一方面,以二茂铁为原料,首先合成中间体二茂铁甲酸4,然后将4转化为二茂铁甲酰氯,后者直接与L-缬氨醇在Et3N存在下进行反应得到化合物6.将6转换为氯代产物7,化合物7不经分离直接与对甲苯磺酰胺的钠盐进行反应合成目标产物8,利用IR、NMR等结构表征,表明经该法成功合成了目标产物.     

二茂铁取代非对称硫脲的合成

通过二茂铁甲酸合成了二茂铁甲酰氯,该化合物与硫氰酸钾反应得到二茂铁甲酰基异硫氰酸酯.在室温下,二茂铁甲酰基异硫氰酸酯与芳香胺反应生成新颖的二茂铁取代非对称硫脲.化合物通过1H NMR、IR、HRMS验证.     

二茂铁二乙酸单(N-芳基)酰胺的合成与表征

以二茂铁为起始原料,经多步反应,合成了１．１′－二茂铁二乙酸酐,后者与取代苯胺反应,合成了十四种新型二茂铁二乙酸单酰胺,并由元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱鉴定了化合物的结构     

二茂铁二乙酸单（N—芳基）酰胺的合成表征

以二茂铁为起始原料,经多步反应,复合了１．１′－二茂铁二乙酸酐,后与取代苯胺反应,合成了十四种新型二茂铁二乙酸单酰胺,并由元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱鉴定了化合物的结构。     

多取代苯甲酸胆甾醇酯液晶的合成及表征

合成了一系列多取代苯甲酸胆甾醇酯［４－ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ－３,５－（Ｂｒ）２－Ｃ６Ｈ２－ＣＯＯＣｈ］,（ｎ＝２,４,６,８,１０）,并通过ＤＳＣ和偏光显微镜对其介晶性进行了研究．结果显示该类化合物均呈现出胆甾相,与其未溴代的同系物相比,介晶相温度范围变窄．当ｎ＝４时,化合物在１１１～１６３℃呈胆甾相．     

氮杂环二茂铁磺酰胺的合成

目的 研究氮杂环二茂铁磺酰胺类化合物的合成。方法 以二茂铁磺酰氯和氮杂环化合物为原料，二氯甲烷作为溶剂，在四正丁基氯化铵和氢氧化钠的作用下完成反应。结果 合成了4种新的氮杂环取代的二茂铁磺酰胺类化合物，收率为44％～73％，用IR，^1H NMR和元素分析对结构进行表征。结论 含有活泼氢的氮杂环化合物能与二茂铁衍生物生成相应的氮杂环二茂铁磺酰胺，并有较好收率。     

某些芳酰基二茂铁及其还原产物—相应醇的色谱行为

以正相薄层色谱和反相薄层色谱为向导，研究了卤本甲酰基二茂铁、１－乙醇基－１＇－卤（代苯甲酰基）二茂铁和卤代苯基二茂铁基甲醇的高效液相色谱和反应相高效液相色谱。该三类化合物卤原子在苯环上取代位置相同时，其比移值Ｒｆ和保留时间ｔＲ呈现出如下一致规律：Ｒｆ（Ｆ）＞Ｒｆ（Ｃｌ）＞Ｒｆ（Ｂｒ）＞Ｒｆ（Ｉ），ｔＲ（Ｆ）＜ｔＲ（Ｃｌ）＜ｔＲ（Ｂｒ）＜ｔＲ（Ｉ）。在ＴＬＣ和ＨＰＬＣ中，Ｒｆ和ｔＲ值则随卤原子在苯环     

N-芳基二茂铁磺酰胺的合成及表征

为了制备具有生物活性的二茂铁衍生物,并和相应的苯系化合物比较,使二茂铁碘酰甩与芳香胺反应,合成了９个二茂铁磺酰胺,产率为５３．５％￣７９．１％,研究了芳香胺取代基对产率的影响。通过元素分析、红外光谱和＾１ＨＮＭＲ对产物进行了表征。     

含氟茂铁吡唑类衍生物的合成及燃速催化性能的研究

以乙酰基二茂铁和取代苯甲醛为原料,利用羟醛缩合反应制备3种单二茂铁基的α,β-不饱和酮(1a~1c).然后将其与水合肼缩合成环合成吡唑啉(2a~2c),再与相应酰氯反应,引入具备强吸电子能力的含氟基团,合成5种3-二茂铁基-5-芳基-1-苯甲酰基吡唑啉(3a~3e),并运用IR、MS、1H NMR、19F NMR、13C NMR及HRMS对化合物结构进行表征.运用循环伏安法(CV)和差示脉冲伏安法(DPV)两种电化学手段探讨化合物3a~3e的氧化还原过程,利用热重分析(TG)、差热分析(DSC)两种热分析手段深入研究化合物3a~3e对高氯酸铵(AP)的燃速催化性能.电化学测试结果表明,化合物3a~3e均只含有一组氧化还原峰,归属于分子中茂环Fc/Fc+的氧化还原过程,且电极反应动力学基本受扩散控制.热分析结果表明,化合物3a~3e均对AP有优良的燃速催化效果,将原来的分解温度从450℃提前到300℃左右.     

具有光学活性的盘状液晶的合成及介晶性研究

将手性引入盘状液晶中，合成了具有光学活性的盘状液晶３，４，５－三辛氧基苯甲酸胆甾醇酯．通过ＤＳＣ和偏光显微镜研究显示，该化合物在３８～６５℃呈现液晶相．在对没食子酸甲酯进行多烷基化反应时，采用丙酮为溶剂，Ｋ２ＣＯ３为碱，在相转移催化剂作用下，反应时间缩短，产率提高．     

几种有机锡二茂铁衍生物的合成

单锂化Ｎ，Ｎ－二甲氨甲基二茂铁与二丁基二氯化锡反应生成一个锡原子桥连两个二茂的基的有机锡化合物。此化合物与过量的碘甲烷作用生成其季铵盐，使此盐分别与亲核试剂甲醇钠，苄主六氢吡啶反应是到相应的三个新有机锡二茂铁衍生物，其结构通过核磁共振变，质谱，元素分析和红外光谱得到了确证。     

对硝基苯甲酸胆甾醇酯的合成及其分子自组装结构研究

 从对-硝基苯甲酸与胆甾醇出发,采用DCC、DMAP酯化法一步合成了对硝基苯甲酸胆甾醇酯,产物结构经核磁、X射线衍射单晶结构测试得到证实;化合物的液晶行为采用偏光显微镜(POM),差示扫描量热仪(DSC)等手段进行了研究.研究表明,该化合物为具有胆甾相的液晶分子,建立了化合物形成胆甾相的分子组装模型,并分析了化合物从晶体结构到液晶相结构转变过程中分子自组装结构的变化过程.通过对比,讨论了苯环上的取代基对苯甲酸胆甾醇酯衍生物液晶性质的影响.