Hg-Cl~--H_2O系和HgS-Cl~--H_2O系电化平衡(25℃)

本文对Hg-Cl~--H_2O系和HgS-Cl~--H_2O系进行了热力学分析,作出了Hg-Cl~--H_2O系的电位(φ)-pH图和φ-pCl图,以及HgS-Cl~--H_2O系φ-pH图。     

用浓度比较法自动绘制Cu-NH3-H2O系电势E-pH图

报道了利用浓度比较法自动绘制Cu -NH3-H2 O系的综合平衡电势E -pH图 ,以及平面内每个溶液态物质分布的优势区域图 综合平衡电势E -pH图中各固相物质 :Cu2 O3(s) ,CuO(s) ,Cu2 O(s)及Cu(s)和溶液相物质的稳定区域大小与体系的总氨T(NH3)浓度和所有溶液态物质的总铜T(Cu)浓度有关 ,而溶液态物质的优势区域图只与总氨浓度有关 ,与T(Cu)无关 与简单的Cu-H2 O系比较发现 ,配位体NH3的存在使Cu2 O(s)或CuO(s)的稳定区变小甚至消失 ;而优势区域图中 ,Cu 优势区的大部分被Cu(NH3) l(l=1,2 )所取代 ,HCuO- 2 的优势区被Cu(NH3) 2 l (l=1,2 ,3,4 )所取代 所提出的绘制E -pH图的方法简单 ,运行时间短 ,Cu -NH3-H2 O系中各溶液态物质的优势区域图为首次报道 对相应体系的湿法冶金过程进行了实例分析 ,表明理论计算结果具有一定的指导作用 图 3,参 7     

关于Sb-S-H_2O系和Sb-Na-S-H_2O系碱性负电位区的热力学研究

本文根据同时平衡原理和电中性原理对Sb-S-H_2O系及Sb-Na-S-H_2O系的碱性负电位区进行了常温下的热力学分析,提出了一个计算和绘制这种体系的电位-pH图的新方法。这个方法所包括的基本观点和计算步骤,原则上适用于一切有多种络合物形成的复杂体系;而且,含有多核络合物和复杂配位(氧代配位体)络合物以及配位体变价和变体的极复杂体系的电位-pH值计算,目前还只能用这种方法完成。     

电位-pH图与工艺条件的选择

本文绘制了298K和373K-ZnO-H_2O系以及298K Zn-H_2O系和Fe-H_2O系的主要平衡反应的电位-pH图,运用该图选择了“从锌灰中回收镉、制备硫酸锌”的合理工艺条件。生产实践表明:所选择的pH值是合适的。     

基于同时平衡原理的Fe-H2O系电势-pH图

运用同时平衡原理,讨论了Fe-H2O系中的相平衡关系,绘制了25℃时Fe-H2O系的电势-pH图．由于溶液中所有金属离子都与相应的固相组分同时保持平衡,因此,电势-pH图中出现了一个完整的液相稳定区,而不存在Fe^3 与Fe^2 之间的平衡线．当温度和压力一定时,各相稳定区的位置和大小仅决定于体系中可溶性组分的总浓度,而与各可溶性组分浓度的相对大小无关．随着液相中铁的总浓度的升高,液相稳定区减小,而固相组分的稳定区相应地扩大．     

关于Cu-NH_3-H_2O系的热力学研究

本文根据同时平衡原理对Cu-NH3-H2O系进行了全面的热力学分析,提出了一个绘制这个体系电位-pH图的新方法。这个方法所包括的基本观点和计算步骤,原则上适用于一切有多种络合物形成的复杂体系,可导出一系列有用的结果,这些结果无论对理论研究或生产实践都具有重要的意义。     

低浓度SO_2废气湿法吸收的化学平衡

为解决提取冶金中SO_2的污染问题,通过绘制SO_2-H_2O系的log P_(SO_2)/[SO_2]T-PH图,阐明了碱液吸收的原理。再制作MeSO_3-H_2O系的log[Me~(2 )]·α-pH和log[Me~(2 )]·P_(SO_2)-pH图,说明了固体氧化物水浆吸收的热力学条件。     

Cu-S-H2O系和Zn-S-H2O系E-pH图

运用同时平衡原理绘制并讨论了在不同总铜浓度 T(Cu)、总锌浓度 T(Zn)以及总硫浓度 T(S)下 ,Cu- S- H2 O和Zn- S- H2 O系的 E- p H图 .确定某一固体的稳定区时必须同时考虑该物质与体系中所有其它物质的平衡反应 ,当体系中所有固态物质的稳定区确定之后 ,剩下的区域即为溶液相稳定区 .在 Cu- S- H2 O系的 E- p H图中 ,在所研究的条件下没有出现 Cu2 O(s)的稳定区 .对 Cu- S- H2 O和 Zn- S- H2 O系而言 ,在高电势区出现单质硫的稳定区 .图 6 ,参 1     

关于Cu-Cl-H_2O系的热力学分析及电位-pH图

本文根据同时平衡原理对Cu—Cl~-—H_2O系进行了全面的热力学分析,并在此基础上绘出了这个体系在25℃下的各种电位-pH图。分析方法所包括的基本观点和计算步骤,原则上适用于一切有多种络合物形成的复杂体系,可导出一系列有用的结果,这些结果无论对理论研究或生产实践都具有重要的意义。     

难处理金矿浸出预处理过程的电位-pH图

通过热力学计算绘制了298.15 K下FeS2-H2O系、FeAsS-H2O系的电位-pH图,为难处理金矿浸出预处理过程中黄铁矿与毒砂的氧化分解提供了热力学依据.由FeS2-H2O系的电位-pH图可知,黄铁矿可以被O2等氧化剂氧化分解.在水的稳定区范围内,元素硫的稳定区较小,浸出预处理过程中硫基本上以HSO-4,SO24-形式存在.由FeAsS-H2O系的电位-pH图可知,毒砂比黄铁矿更容易被氧化分解.浸出预处理过程应提高氧化电位使毒砂中的砷和硫氧化至最高价脱去,避免亚砷酸盐和元素硫的生成.以难处理金精矿为原料进行加压氧化验证实验,在反应温度180℃、精矿粒度为-0.075 mm~+0.061...     

Ni（Ti）-H2O系电位-pH平衡图的绘制及其应用

近等原子比NiTi记忆合金目前已成为一类重要的医用金属材料,其在人体环境中合金由于腐蚀而导致的金属离子溶出将会严重地影响材料的生物相容性。本文通过热力学计算,应用电化学热力学电位-pH平衡图叠加法,绘制出了在298K下Ni（Ti）-H2O系电位-pH合成平衡图,并分析发现NiTi记忆合金在生理环境中pH5—7．4范围内,Ni比Ti更易产生腐蚀,有出现Ni离子选择性腐蚀的热力学倾向。     

氢氧化钠分解钼酸铅矿的热力学分析

针对钼酸铅矿的氢氧化钠分解过程,根据电荷平衡和质量平衡的原理,运用热力学数据绘制25 ℃时Pb-Mo-H2O系组分的浓度对数-pH图.利用热力学平衡图对氢氧化钠分解钼酸铅矿的工艺条件进行讨论.研究结果表明:整个pH值范围内可分为3个物质稳定区,即pH＜6.17时为H2MoO4的稳定区;6.17＜pH＜11时为钼酸铅的稳定区;pH＞11时为Pb(OH)2的稳定区,在该范围内随着pH值升高,当Pb(OH)2达到过饱和时,溶液中开始析出Pb(OH)2沉淀,从而实现钼酸铅的碱分解过程.通过对Pb-Mo-H2O系的热力学分析,苛性钠分解彩钼铅矿在一定的pH值下是可行的,但在碱分解过程中Pb2 与羟基形成了配合物,主要是以的形式存在而大量进入溶液,因此,尚需进一步除铅.     

热液体系碳同位素的logfO_2-pH图解

本文按照H. Ohmoto的理论,采用四组份模式,重新推导了热液体系中含碳物质碳同位素组成的计算公式,并将其水溶离子反应平衡常数的离散数值拟合成温度的连续函数。在此基础上,编制了Basic源程序,由计算机完成各种参数的计算及logfO_2-pH图的绘制。从而阐明热液体系中各种条件下,环境(包括物理化学参数和物质来源)对碳同位素组成的影响。     

综合平衡电位-pH系列图的计算机绘制及应用之一——铜-氨-水系电位-pH图

本文介绍了一种在考虑水溶液体系物种间综合平衡关系前提下绘制电位-pH图的计算机方法。论述了这种方法的基本原理、计算及绘图步骤并就铜-氨-水系讨论了图的应用。     

K2CO3-KCl-K2B4O7-H2O四元体系298 K介稳相平衡的实验研究

采用等温蒸发法研究了K2CO3-KCl-K2B4O7-H2O四元体系298 K介稳平衡相关系,并测定了该体系达介稳平衡时液相的密度、折光率和pH值等物化性质.根据实验数据,绘制了该体系298 K的介稳相图及物化性质-组成图.结果表明:该四元体系属简单共饱型,无复盐或固溶体形成;其溶解度等温图含有一个共饱点、三条单变量曲线和3个结晶相区.3个结晶相区分别对应于K2B4O7·4H2O,K2CO3·3/2 H2O和KCl.共饱点的平衡液相组成为w(K2CO3)=51.57%,w(KCl)=1.09%,w(K2B4O7)=1.29%,所对应的平衡固相为K2CO3·3/2 H2O KCl K2B4O7·4H2O.     

Bi(Ⅲ)-X(Cl~-,NO_3~-)-H_2O体系热力学平衡研究

为确定Bi(Ⅲ ) X(Cl-,NO-3 ) H2 O体系中各固相稳定存在的pH范围 ,运用同时平衡原理和质量平衡原理对Bi(Ⅲ ) X(Cl-,NO-3 ) H2 O体系进行了热力学分析和计算 ,在此基础上绘制了Bi(Ⅲ ) X(Cl-,NO-3 ) H2 O体系在 2 5℃时的各种沉淀物的平衡浓度对数 pH图 ,确定了各种固相沉淀物稳定存在的pH值范围 .结果表明 :溶液中铋离子和氯离子 (硝酸根离子 )的浓度及溶液的pH值是影响各固相稳定存在的重要参数 .由热力学图可得出 :可以直接从溶液中沉淀得到Bi2 O3 ;要得到高纯度的BiOCl或BiONO3 必须严格控制溶液的pH范围 .这为铋的湿法冶金过程和化工产品的湿法生产过程提供了理论依据     

关于Cu-Cl-H_2O系的平衡研究

本文采用电位—溶解度法测定了 Cu-Cl~--H_2O 系在25℃条件下当 Cu~(2 )和 Cu~ 离子同时存在时的络合反应平衡常数,并得出体系中氯离子的活度系数与其浓度间的关系及适用范围。根据同时平衡原理,对 Cu-Cl~-H_2O 系曲热力学平衡进行了详细的计算和分析,绘制了该体系在25℃下的 E-log[Cl~-]图,得出了对铜湿法冶金具有实际意义的结论。     

Ni-Co-Mn-H2O系电位-pH图绘制及其应用

通过热力学计算,绘制出Ni-Co-Mn-H_2O系在298K时的电位-pH图。由图分析可知在溶液pH值大于7.641时可以获得镍、钴、锰共沉淀,如果提高体系的电位,可以在更低的pH值条件下获得镍钴锰共沉淀。由此得出结论,在Ni、Co、Mn元素存在的水溶液体系中通过多因素调控可采用不同的共沉淀工艺制备镍钴锰三元前驱体是可行的,为镍钴锰三元锂离子电池正极材料的制备工艺选择提供了理论指导。     

三元体系K2B4O7-KBr-H2O在298 K的相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了三元体系K2B4O7-KBr-H2O在298 K时的相平衡关系及平衡液相的主要物化性质(密度,电导率,pH值).研究发现:该三元体系为简单共饱和型,无复盐及固溶体形成,根据溶解度数据绘制了相图.该体系298 K相图有2条单变度曲线,一个共饱点,相图中单变量曲线所对应的平衡固相分别为:K2B4O7·4H2O, KBr.绘制了物化性质组成图,并简要讨论了物化性质的变化规律.     

用硫化氢气体分解硫化钠阳极电解液的热力学分析

直接电解硫化氢碱性溶液(通常用Na2S溶液表示)产生单质硫和氢气的关键问题是单质硫在阳极表面上沉积而导致的阳极钝化. 用硫化氢气体分解Na2S的阳极电解液可以很好地解决这一问题,并对这一方法进行了热力学分析.对简化S-H2O 系的电势-pH图的分析表明,多硫化物Sx2-在碱性溶液中稳定,且随着体系中溶解态物质的总硫浓度T(s)的增加,高级多硫化物的优势区增大.当Na2S阳极电解液与硫化氢气体反应时,固相硫稳定存在于pH较低和H2S 分压较小的环境中.分析表明,当H2S 分压为1atm,溶液pH值小于8时,大多数多硫化物分解为单质硫S、S2-, HS-或H2S(aq.).分析结果对电解产生多硫化物以及用H2S气体分解多硫化物的实际过程具有重要指导意义.图6,表1,参10.