防止银器文物变色的唑系复合缓蚀剂——II.SERS法研究唑系缓蚀剂防银变色的作用机理

测定了 PMTA、MBO、MBI的普通拉曼光谱 ( NRS) ,利用表面增强拉曼散射光谱( SERS)研究了几种唑系缓蚀剂防止银器文物变色的表面成膜过程 ,复合缓蚀剂组分与银的相互作用 ,并讨论了其防变色作用的机理。实验结果表明 ,PMTA、MBI和 MBO与银表面存在着较强的相互作用 ,由于杂环结构的差异 ,不同缓蚀剂在银表面上呈现不同的吸附取向 ,形成了更为致密的防变色保护膜。在成膜溶液中 ,p H值较小时有利于缓蚀剂吸附 ,处理时间应不少于 1 2 0 min。成膜溶液和含缓蚀剂的硫化钠溶液中 ,银电极阴极极化时 (外加阴极电位≤ 60 0 m V的测试范围内 ) ,复合缓蚀剂的 SERS响应均随电位负移而增强 ,表明其可有效防止银在腐蚀介质中的变色行为     

防止银器文物变色的唑系复合缓蚀剂Ⅱ. SERS法研究唑系缓蚀剂防银变色的作用机理

测定了PMTA、MBO、MBI的普通拉曼光普（NRS），利用表面增强拉曼散射光谱（SERS）研究了几种唑系缓蚀剂防止银器文物变色的表面成膜过程，复合缓蚀剂组分与银的相互作用，并讨论了其防变色作用的机理。实验结果表明，PMTA、BMI和MBO与银表面存在着较强的相互作用，由于杂环结构的差异，不同缓蚀剂在银表面上呈现不同的吸附取向，形成了更为致密密的防变色保护膜。在成膜溶液中，pH值较小时有利于缓蚀剂吸附，处理时间不少于120min。成膜溶液和含缓蚀剂的硫化钠溶液中，银电极阴极极化时（外加阴极电位≤600mV的测试范围内）,复合缓蚀剂的SERS响应均随电位负荷而增强，表明其可有效防止银在腐蚀介质中的变色行为。     

防止银器文物变色的唑系复合缓蚀剂——I.缓蚀剂成膜处理工艺与防变色性能的评定

:通过按正交法设计的紫外光照曝露等加速大气腐蚀实验 ,研究了用于防止银变色的唑系复合缓蚀剂成膜处理的工艺 ,并评定其对模拟文物银试片的防变色性能。采用极化曲线和交流阻抗Nyquist图 ,讨论了防变色作用的电化学机理。实验结果表明 ,缓蚀剂 PMTA、MBI和 MBO具有较好的协同作用 ,银试片在 5 0°C、p H 3.0、组分 MBO∶ PMTA∶ MBI为 1∶ 1 .7∶ 3(摩尔比 )、复合缓蚀剂浓度为 0 .0 1 89mol/L的溶液中 4h成膜处理后 ,经 48h硫华气氛和 36h紫外光曝露腐蚀实验 ,无色斑出现 ,表明缓蚀膜明显地提高了银试片的抗变色能力     

防止银器文物变色的唑系复合缓蚀剂Ⅰ. 缓蚀剂成膜处理工艺与防变色性能的评定

通过按正交法设计的紫外光照曝露等加速大气腐蚀实验，研究了用于防止银变色的唑系复合缓蚀剂成膜处理的工艺，并评定其对模拟文物银或试片的防变色性能。采用极化曲线和交流阻抗Nyquist图，讨论了防变色作用的电化学机理。实验结果表明，缓蚀剂PMTA、MBI和MBO具有较好的协同作用，银试片在50℃、pH3．0、组分MBO：PMTA：MBI为1：1．7：3（摩尔比）、复合缓蚀剂浓度为0．0189mol／L的溶液中4h成膜处理后，经48h硫华气氛和36h紫外光曝露腐蚀实验，无色斑出现，表明缓蚀膜明显地提高了银试片的抗变色能力。     

TX防银变色工艺鉴定

一机部电工总局委托一机部上海电器科学研究所主持于4月初在温州召开TX防银变色工艺鉴定会。一机、四机、手工、轻工等系统的科研、生产、院校共35个单位45名代表参加了鉴定。银广泛应用于电器、电子工业产品的零件和零件保护层上。但是银层在大气中容易泛黄,变色严重的甚至发黑,影响了各项性能及设备运行的可靠性。多年来,国内外对如何推迟银层表面起始变色的时间,或使银层变色轻微及均匀进行了多种研究,但是由     

碳纳米管的化学镀银及SEM研究

通过对碳纳米管进行金属包覆,制备一维纳米复合材料,利用化学镀方法在碳纳米管表面得到完整均匀的银镀层。研究表明,镀层质量与表面处理,反应速率和反应时间密切相关。     

装饰性沙丁镍镀层耐腐蚀性研究

对导电塑料沙丁镍镀层的耐腐蚀性进行分析,通过电化学试验,分析了不同工艺的沙丁镍镀层在3．5％NaCl溶液中的腐蚀行为．结果表明：沙丁镍由于其工艺特性,镀层表面存在有机膜,膜对耐腐蚀性有一定影响,随着沙剂用量增加,沙丁镍镀层色度降低,镀层微观表面变得较粗糙,耐腐蚀性随之降低．     

银粉活化镀铜、界面结构与性能

将经硅烷偶联剂KH-560改性后的银粉均匀涂覆到预固化的环氧树脂表面,银粉经过处理后可作为活性中心活化化学镀铜,得到致密、导电性高、结合力强的铜镀层。采用傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR）、X射线光电子能谱仪（XPS）、扫描电子显微镜（SEM）、X射线测厚仪、能谱仪（EDS）、电阻测试仪等手段系统研究了KH-560改性后银粉的化学态、化学可镀性、银粉界面层的结构与厚度、镀层与树脂之间的结合力以及镀层的导电性,结果表明：KH-560可以成功改性银粉,银粉表面的硅烷偶联剂膜会影响银催化镀铜的效果,但可以通过水解去除偶联剂膜从而暴露出银粉达到催化化学镀铜的目的。当KH-560用量（占银粉质量分数）为4%时,镀层与树脂之间的结合力最大为2.27 MPa,较未用KH-560改性银粉镀层的结合力提升了25.4%;铜镀层均匀致密,电导率约为3.15×10⁷ S/m。     

银饰表面氧化铝保护膜的防腐蚀性能

为了提高银饰的抗变色能力,采用大腔体原子层沉积设备,以Al_2O_3作为保护膜进行银饰的批量处理。通过在腔体内加入匀气装置,改善了腔体内膜层厚度的均匀性。通过工艺参数的改进,改善了薄膜的表面形貌。实验表明,用洗银水处理后的银饰直接进行处理,银饰表面会变黑。X射线衍射测试表明基底温度为150℃时,获得的薄膜为无定型结构。扫描电镜测试表明薄膜表面致密、均匀。腐蚀试验表明Al_2O_3膜层厚度为30 nm时,有良好的抗变色效果。光谱测试表明,镀膜后银饰的平均反射率略高于未镀膜银饰的平均反射率,镀膜后对银饰的外观基本无影响。     

钢铁表面抗菌复合镀层的制备工艺

为了获得具有抗菌性能的复合镀层,以载银沸石作为分散相抗菌粒子,研究了影响化学复合镀Ni-P／载银沸石镀液中载银沸石用量、表面活性剂种类及含量、搅拌方式等对镀层成分和表面形貌的影响,并对镀层的抗菌性能进行了测定．结果表明,用优化工艺所得镀层均匀、光亮,抗大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的能力达到95．4％和97．3％．     

装饰银电镀工艺的研究

本文对冲击镀银工艺的方法进行了叙述，讨论了其影响条件，得出一套镀层结合力好、光亮、耐磨、抗变色能力强的装饰银电镀工艺配方。     

烟酸体系中烟酸含量对镀银过程及镀层性能的影响

为了在316L不锈钢材质的还原炉内壁获得光亮镀银层,研究了从烟酸体系制备银镀层的工艺,采用电化学工作站研究了电沉积性能和镀层耐蚀性,采用热反射率测试仪测试了镀层反射率,通过XRD表征不同制备条件下所得镀层的相组成。结果发现,随着烟酸浓度的增大,电沉积电位越低,镀层晶粒越小;不同烟酸浓度得到的银镀层有不同的择优取向,随着镀液中烟酸浓度的升高,镀层的耐腐蚀性降低,热反射率降低;烟酸浓度对镀层的表面光亮度无明显影响,通过对比银镀层与不锈钢基体的热反射率,发现热反射率与材料本身有很大的关系。研究得知,在烟酸体系可以获得光亮、耐蚀性好的银镀层。     

漆酚醛缩聚物的化学镀及其表征

以漆酚甲醛缩聚物为基材,通过化学镀在其表面化学沉积而获得金属铜、镍和银镀层,利用扫描电镜(SEM)、动态机械热性能(DMTA)、差示扫描量热分析(DSC)和热重分析(TG)及其他实验方法对镀层的形态与性能进行了研究.结果表明:金属镀层表面平整、颗粒均匀,镀层结合力强;金属化高聚物具有优良的耐热性能和较低的玻璃化转变温度;漆酚甲醛缩聚物的表面化学沉积金属铜和银可以改善其耐碱性较差的缺陷.     

银饰表面氧化铝保护膜的性能研究

为了提高银饰的抗变色能力,采用大腔体原子层沉积设备,以Al₂O₃作为保护膜进行银饰的批量处理。通过在腔体内加入匀气装置,改善了腔体内膜层厚度的均匀性;通过工艺参数的改进,改善了薄膜的表面形貌。实验表明,用洗银水处理后的银饰直接进行处理,银饰表面会变黑;X射线衍射测试表明基底温度为150℃时,获得的薄膜为无定型结构;扫描电镜测试表明薄膜表面致密、均匀;腐蚀试验表明Al₂O₃膜层厚度为30 nm时,有良好的抗变色效果;光谱测试表明,镀膜后银饰的平均反射率略高于未镀膜银饰的平均反射率,镀膜后对银饰的外观基本无影响。     

化学镀银聚酯纤维制备及其导电性能研究

 采用化学镀法在聚酯纤维表面镀覆一层导电银层,采用场发射扫描电镜（FE-SEM）、电子能谱仪（EDS）、X射线衍射仪（XRD）分别对聚酯纤维镀银前后的表面形貌、化学元素组成、银结晶结构进行表征.讨论了乙二胺浓度、AgNO₃浓度、施镀时间和镀液温度对化学镀银聚酯纤维增重率及电阻率的影响,测试化学银镀层与纤维基体的结合牢度和耐腐蚀性.结果表明,最佳工艺条件下,电阻率低至2.31Ω·cm^-1;镀层为高纯度的面心立方结构的单质银;银镀层具有良好的与基体的粘结强度和耐化学腐蚀性能.
     

低铬钝化中活化剂离子的反影响

锌镀层的传统镀后处理工艺是铬酸钝化.进行钝化处理的钝化液除去含有可溶性的六价铬(以铬酐、铬酸盐和重铬酸盐的形式)以外,还必须添加某种称为表面活化剂(一般是SO_4~(2-)Cl~-离子)的物质,否则锌镀层上不能产生彩色钝化膜.曾经指出,任何使锌镀层上产生彩色钝化膜的溶液必须满足含有六价铬、表面活化剂和一定的酸度等三个条件,钝化膜的彩色主要是由薄膜干涉引起的.     

具有纳米尺寸晶粒结构银层的制备与形貌研究

利用无氰镀银工艺制备具有纳米尺寸晶粒结构的银层,其纳米级的结构为其材料的研究与应用带来了理想的模型.在不同温度、不同电流密度条件下制备了系列纯镀银样品,并利用扫描电镜和X射线衍射研究镀层的微观表面形貌和结晶状态.结果表明,制备的银镀层具有纳米级的晶粒尺寸,理想条件下,其粒径集中在15~30 nm,晶粒择优取向沿(220)晶面.经70℃热水处理后,粒径增大至50~60nm,晶粒数减少近50%,故通过调整电镀条件和后处理,有望得到具有可控纳米尺寸晶粒结构的镀层.     

苏云金杆菌与灭幼脲混剂对美国白蛾幼虫 围食膜的破坏研究

为明确苏云金杆菌(Bt)与灭幼脲混剂对美国白蛾幼虫的毒杀效果,笔者对美国白蛾4龄幼虫围食膜被破坏的状况进行了研究。经超薄切片透射电镜观察发现,美国白蛾4龄幼虫围食膜表面平整光滑,有较明显的多层结构。经Bt+灭幼脲混剂对美国白蛾4龄幼虫处理120 h后, 围食膜上出现较多的白色和黑色斑点状孔洞,并扩大为斑块状孔洞,形成了薄而易脆、易断或溃烂、无弹性的围食膜碎片,并致围食膜被破坏和幼虫死亡。试验证明,Bt+灭幼脲混剂对白蛾4龄幼虫围食膜的破坏最快,Bt和灭幼脲单剂次之。同时,经Bt+灭幼脲混剂及其单剂对美国白蛾4龄幼虫的林间LT₅₀、LT₁₀₀值和飞防毒杀速率测定发现,Bt+灭幼脲混剂对美国白蛾幼虫的致死率均高于其单剂,毒杀速率快于单剂。因此,Bt+灭幼脲混剂处理可较快地破坏白蛾4龄幼虫围食膜,其毒杀速率明显提高。     

锌铝合金镀层表面低铬钝化膜的研究

探索了低浓度铬酸盐钝化处理在热浸镀锌铝合金镀层上的应用·采用盐雾试验、电化学腐蚀试验和人造海水浸泡试验对锌铝合金镀层表面低浓度铬酸盐钝化膜的耐蚀性进行了测试,并借助ＸＰＳ和ＡＥＳ对钝化膜的组成进行了分析·结果表明,锌铝合金镀层经低铬酸盐钝化处理后耐蚀性得到了显著提高,钝化膜的元素组成(原子数分数,％)为:Ｓ５－５,Ｎａ３－４,Ｃ１１－８,Ｔｉ７－９,Ｏ４１－６,Ｃｒ１３－７,Ｚｎ１６－０·     

分子沉积膜驱剂对油藏矿物润湿性的影响

分子沉积膜驱油 (简称MD膜驱油 )是一种新的提高原油采收率技术 .为考察MD膜驱剂吸附对不同性质的矿物表面润湿性的影响 ,利用Washburn法分别研究了水和正庚烷在这些矿物上的润湿性变化 .结果表明 ,具有强亲水活性中心的表面吸附MD膜驱剂后 ,亲水性会减弱 ;亲水性较弱的表面吸附MD膜驱剂后 ,水润湿性变化不大 ;中间润湿性的表面吸附MD膜驱剂后 ,水润湿性增强 .MD膜驱剂处理前后不同矿物表面亲水性和亲油性的变化幅度不尽一致 ,说明研究油藏矿物表面MD膜润湿性时需同时考察亲水性和亲油性 .