具生物功能的二氧四胺大环金属配合物的研究 Ⅱ．Cu（Ⅱ），Ni（Ⅱ）配合物的电化学研究

用循环伏安法研究了四个ｎｐｄｔ和ｄｔ的铜（Ⅱ）和镍（Ⅱ）配合物在水溶液中的氧化还原过程，讨论了ｐＨ值对ｎｐｄｔ的铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的ＣＶ曲线的影响，并测定了两种铜（Ⅱ）配合物在电极表面的异相电子转移反应速率常数，二者的速率常数相近。     

具生物功能的二氧四胺大环配合物的研究──Ⅰ．Cu（Ⅱ），Ni（Ⅱ）配合物的合成和表征

合成了新配体１２－（４’－硝基）－苄基－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮（简称ｎｐｄｔ）及其三个铜（Ⅱ）配合物和一个镍（Ⅱ）配合物，且对它们进行了元素分析，ＩＲ、电导测定、ＥＰＲ和热分析等。对铜（Ⅱ）配合物的空间构型及成键性质进行了讨论。     

具生物功能的二氧四胺大环配合物的研究──Ⅲ．十三元二氧四胺大环铜（Ⅱ）配合物的K_2S_2O_8氧化反应

用紫外可见光谱跟踪Ｋ２Ｓ２Ｏ８对［Ｃｕ（Ｈ_２ｄｔ）］及［Ｃｕ（Ｈ_２ｎｐｄｔ）］的氧化过程，研究［ＣｕⅢＨ_２Ｌ］＋配合物的生成、分解反应动力学，获得了拟一级反应的速率常数和表现活化能。配合物［Ｃｕ（Ｈ_２ｄｔ）］的氧化速度比带有取代基［Ｃｕ（Ｈ_２ｎｐｄｔ）］的更快。     

胶束增敏薄层色谱法同时测定钴（Ⅱ）,镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）

研究在胶束作用下，钴（Ⅱ），镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）与ＰＡＮ的金属离子配合物的薄层色谱特性，提出分离和同时测定这三种元素的胶束薄层色谱分析方法．在实际样品的测定中，具有很好的重现性和回收率．     

乙醛酸缩氨基硫脲及其铜（Ⅱ）,锌（Ⅱ）配合物对水稻白 …

合成了乙醛酸缩氨甘硫脲及其铜（Ⅱ），锌（Ⅱ）的配合物，用浓度稀释法测定了它们对水稻白叶枯病菌的杀菌活性，并与防治水稻水稻白叶枯病的常用药物叶青双的杀菌活性进行了对照，实验证明，乙醛酸缩氨基硫脲铜（Ⅱ），锌（Ⅱ）的配合物均具有力活性，其中铜的配合物的杀菌活性优于叶青双的杀菌活性。     

草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

已合成四种新的草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物：Ｃｏ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２（１），ＣＯ＿２（Ｍｅ＿２－ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（２），Ｎｉ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（３），Ｃｕ＿２（Ｍｅ）＿２－ｂＰｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＮＯ＿３）＿２（４），ｂＰｙ表示２，２＇－联吡啶，Ｍｅ＿２－ｂｐｙ表示４，４＇－二甲基联吡啶，ｏｘｄ表示草酰二胺阴离子。经元素分析、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率及变温磁化率的测定，对上述各配合物进行了表征。配合物（１）和（３）的变温磁化率已测定，其数值用最小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１．４８ｃｍ￣（－１）和－１．８２ｃｍ￣（－１），表明配合物中钴（Ⅱ）－钴（Ⅱ）离子及镍（Ⅱ）－镍（Ⅱ）离子之间仅有极弱的反铁磁自旋交换作用。     

螯合环大小对三元配合物稳定性的影响─钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）－芳香氮碱－二羧酸体系

用ｐＨ－电位法测定了钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）的以α，α’－联吡啶或１，１０－邻菲咯啉为第一配体，以草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸为第二配体的１６组三元配合物在２５℃，离子强度为０．１０（ＫＮＯ＿３）条件下的稳定常数。由此所得的△ｌｏｇＫ和ｌｏｇＸ值表明，随第二配体螯合环的增大，配合物的稳定性逐渐下降。以草酸的配合物（五元环）为最稳定。     

碲酸合铜（Ⅱ）和高碘酸合铜（Ⅱ）配合物的性质和电化学氧化

测试了碲酸合铜（Ⅱ）和高碘酸合铜（Ⅱ）配合物的电子光谱、电子顺磁共振谱、Ｃｕ２ｐＸＰＳ，并给出了配合物溶液中“Ｃｕ（Ⅲ）／Ｃｕ（Ⅱ）”对的循环伏安图．由电子光谱求得其八面体场强参数Ｄｑ值分别为１３５０ｃｍ－１和１４５０ｃｍ－１，结合电子顺磁共振谱、Ｃｕ２ｐＸＰＳ，探讨了配合物中铜与氧之间的化学键性质，确证了Ｃｕ－ＯＩ键的共价性强于Ｃｕ－ＯＴｅ键，高碘酸根对铜（Ⅱ）具有更强的配位能力．基于“Ｃｕ（Ⅲ）／Ｃｕ（Ⅱ）”对的循环伏安图，在碱性溶液中，用电化学法成功地将二价铜氧化成三价铜．     

联苯乙酮缩氨基硫脲和Cu（Ⅱ）Ni（Ⅱ），Zn（Ⅱ），Co（Ⅱ）二元配合物的稳定性

合成了新配体联苯乙酮缩氨基硫脲。在２５±０．１℃及Ｉ＝０．１ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）ＫＮＯ＿３存在下，在８０％（Ｖ／Ｖ）二甲亚砜混合溶剂中，用ｐＨ法测定了联苯乙酮缩氢基硫脲的酸离解常数以及它与Ｃｕ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）四种金属离子形成二元配合物的稳定性。结果表明，这四种配合物的逐级稳定常数均符合一般规律，与金属离子的Ｉｒｖｉｎｇ－Ｗｉｌｌｉａｍｓ次序一致。     

联苯乙酮缩氨基硫脲及其铜（Ⅱ）,锌（Ⅱ）配合物对辣椒 …

合成了联苯乙酮缩氨基硫脲及其铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）的配合物,用平皿测定法测定了它们对辣椒疫霉菌的抑菌活性,实验证明,联苯乙酮缩氨基硫脲及其铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）的配合物均具有抑菌活性,其中铜的配合物的抑菌活性最强。     

N—取代（间甲氧基）苯氨基乙酸的金属配合物的磁性研究

合成了Ｎ—取代（间甲氧基）苯氨基乙酸（ＲＰｈＧ，Ｒ＝ｍ—ＯＣＨ３）及其铬（Ⅲ）、锰（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）的配合物。经金属元素分析，红外振动光谱和热重—差热分析，磁化率的测定，确定了这些配合物的组成、磁性、热稳定性及可能的空间构型。     

三脚架多齿胺Mn（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）配合物仿酶性能研究

合成了三-（6-甲基-2-吡啶甲基）胺（TLA）的叠氮桥联双核锰（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物，对两种金属配合物模拟甲基单加氧酶催化苯乙烯环氧化反应的性能进行了研究，并讨论了温度、催化剂浓度等反应条件对催化作用的影响，分析了分子结构与催化活性的关系．通过对EPR光谱和UV-vis光谱的研究，得到了高价金属氧酰（M=O）活性中间物的信息，提出了反应机理．应用比色法考察了两种配合物对羟基自由基的清除作用．     

M（Ⅱ）—甲酰基甲酸缩氨基硫脲二元配合物稳定性

M（Ⅱ）－甲酰基甲酸缩氨基硫脲具有杀茵活性。为了深入对具有杀菌活性配合物性质的研究，我们合成了甲酰基甲酸缩氨基硫脲（缩写为H2A），应用pH电位滴定法测定了H2A的质子化常数和二元配合物M（Ⅱ）－H2A（Cu^2 ,Zn^2 ,Co^2 ,Ni^2 ,Mn^2 )稳定常数，并讨论了其稳定性。     

3—硝基苯甲醛缩氨基硫脲与镍（Ⅱ）,钴（Ⅱ）,锌（Ⅱ）离子 …

合成并表征了３－硝基苯甲醛缩氨基硫脲（ＨＬ）与锌（Ⅱ）、钴（Ⅱ）,镍（Ⅱ）离子的５个配合物,并用体外试管法测试了配合物和配体的抗癌活性。结果表明：３－硝基苯甲醛缩氨基硫脲是通过亚胺基Ｎ原子和Ｓ原子与金属离子形成配合物,这些配合物的抗癌活性均强于自由配体,锌配合物对腹水癌细胞的杀死率为１００％。     

钴（Ⅱ）－5－取代邻菲咯啉－α－氨基酸形成三元配合物的动力学研究

本文采用温度跃迁方法研究了钴（Ⅱ）－５－取代邻菲咯啉－α－氨基酸形成三元配合物的动力学性质，结果表明反应速率常数与－５－取代邻菲咯啉取代基Ｈａｍ－ｍｅｔｔ常数之间存在线性关系，并讨论了Ｈａｍｍｅｔｔ常数的大小对速率常数的影响。     

瑞香素铜（Ⅱ）──三元配合物的研究

在３０℃０．１ｍｏｌ／ＬＮａＣｌＯ４水溶液中，用半微量ｐＨ滴定法和计算机平衡模拟法研究了瑞香素（Ｈ２Ｄ）作为第一配体，乙二胺（Ｅｎ），丙二胺（Ｐｎ），甘氨酸（ＧＬｙ），丙氨酸（ＡＬａ），草酸（Ｏｘ）及两二酸（Ｍａｌ）作为第二配体的铜（Ⅱ）三元配合物体系，建立了各体系的化学作用模型，计算了有关配离子的形成常数，绘出了有关体系的物种分布图．     

均苯四甲酸根桥联的双镍（Ⅱ）配合物的研究

以均苯四甲酸根（ＰＭＴＡ）作为桥联配体,合成了三种新的双核镍（Ⅱ）配合物,即（Ｎｉ２（ＰＭＴＡ）（Ｌ）４）（Ｌ＝乙二胺（ｅｎｄ）;１,２－丙二胺（ｔｍｅ）和１,３－丙二胺（ｔｍｄ）基于元素分析,摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱的研究,确定了配合物组成的并推断了镍（Ⅱ）离子的配位环境,测定了配合物（Ｎｉ２（ＰＭＴＡ）／（ｅｍｄ）４）的变温磁化率（４～３００Ｋ）,并应用最佳拟合方法及双核镍（     

Cd（Ⅱ）与某些α—氨基酸在溶液中的配合平衡研究

采用离子选择电极法研究了Cd(Ⅱ）与5种α－氨基酸在溶液中的配合平衡，测定了Cd（Ⅱ）；α－氨基酸为1：1和1：2配合物的稳定常数。     

用于磁共振成像增强的电中性大分子锰（Ⅱ）配合物研究

合成了一系列用于磁共振成像的电中性大分子锰（Ⅱ）配合物，测试了其纵向弛豫速率，并对其中一种配合物进行了动物急性毒性测试和活体Ｔ１加权成像对比实验。结果显示，与Ｇｄ－ＤＴＰＡ相比，电中性大分子锰（Ⅱ）配合物对动物肝区质子Ｔ１加权信号有更大程度和更长时间的增强。     

具生物功能的二氧四胺大环配合物的研究：Ⅲ.十三元二氧四胺大环铜…

用紫外可光谱跟踪Ｋ２Ｓ２Ｏ８对「Ｃｕ（Ｈ－２ｄｔ）」及「Ｃｕ（Ｈ－２ｎｐｄｔ）」的氧化过程，研究「Ｃｕ＾ⅢＨ－２Ｌ」＾＋配合物的生成、分解反应动力学，获得了拟一级反应的速率常数和表观活化能。