原油中部分吡咯类含氮化合物运移参数的适用性

原油中含氮化合物参数已经成为研究油气运移方向的主要手段,但大量研究实例表明,在不同的地质条件下可能取得不同的应用效果.作者根据渤海湾盆地黄骅坳陷、松辽盆地古龙凹陷、长岭凹陷和新疆焉耆盆地的部分样品,分析了油气运移过程对原油中吡咯类含氮化合物组构的影响,讨论了参数之间的相关性,初步探讨了不同参数在油气运移方向研究中的适用性.分析表明,针对部分中国陆相盆地而言,除了含氮化合物丰度和1,8-二甲基咔唑/2,7-二甲基咔唑外,比较有效的运移参数主要还有苯并[a]咔唑 苯并[b]咔唑 苯并[c]咔唑、苯并[a]咔唑/苯并[c]咔唑或苯并[a]咔唑/(苯并[a]咔唑 苯并[c]咔唑)、遮蔽型烷基咔唑化合物含量(G1)/遮蔽型烷基咔唑化合物含量(G3)、3-甲基咔唑/4-甲基咔唑、甲基咔唑/二甲基咔唑、二甲基咔唑/三甲基咔唑等.     

Carbazole-type compounds in crude oils

Carbazole-type compounds were analyzed using GC and GC-MS-MS. A relatively high concentration of carbazole-type compounds was detected in crude oils of different types (marine and non-marine) and different maturities (low mature and mature) in Tarinl. Liaohe and Keilu basins. The results suggest the ratios of 1, 8-dimethyl-/2, 7-dimethylcarbazole and benu, [a] carbazole/benzo [e] carbazole might be taken as petroleum migration parameters.     

多环芳烃对土壤环境影响的调查与思考

以新余钢铁城市为例,对其土壤中多环芳烃（PAHs）含量进行了定量分析,研究其分布特征,初步探讨其污染水平,并对土壤PAHs污染防治,减少对农作物污染提出了建议。对典型区域土壤中采集样品,对8种可能高致癌PAHs：苯并[a]蒽（4）、屈、苯并[b]荧蒽（4）、苯并[k]荧蒽（4）、苯并[a]芘（5）、二苯并[a,h]蒽（5）、苯并[gh i〗]苝（6）、茚并（1,2,3-cd）芘（5）,运用高压液相色普仪方法,进行分析测定,结果显示,样品土壤中8种PAHs总含量范围在32.3 ng.g-1-241 200 ng.g-1,平均含量80 447.4 ng.g-1。     

土壤条件对PAHs紫外光降解影响及动力学研究

研究紫外照射条件下，土壤厚度对多环芳烃苯并[a]芘、芘光降解的影响及其动力学变化，以及土壤粒径对多环芳烃苯并[a]芘、芘和菲的光解的影响。结果表明，苯并[a]芘和芘的光降解速率与土壤厚度呈负相关，光解速率的顺序为1．0mm〉1．6mm〉2．0mm〉2．4mm〉4．0mm，通过对实验数据的模拟土壤中苯并[a]芘和芘的光降解符合准一级动力模型；三种不同土壤粒径（分别小于1mm、0．45mm、0．25mm）对多环芳烃苯并[a]芘、芘和菲的光降解有明显影响，在三种粒径范围内，PAHs的降解在小于1mm土壤中最快，同一粒径中多环芳烃的降解速率：苯并[a]芘〉芘〉菲。     

不同碳源对苯并[a]芘降解菌生长和降解性能影响的研究

采用从受户外烧烤影响的土壤中分离出的苯并[a]芘降解菌Bacillus pumilus strain Bap9, 利用摇床实验研究了不同外加碳源对其生长和苯并[a]芘降解性能的影响。结果表明, 苯并[a]芘初始浓度为40 mg/L时, 蔗糖、葡萄糖、麦芽糖的存在会抑制菌株对苯并[a]芘的降解, 可溶性淀粉的影响不明显。以醋酸钠为外加碳源可明显促进菌株的降解作用, 添加40 mg/L的醋酸钠, 20天后可将菌株Bap9的降解率提高了8.8%, 但过量的碳源会抑制菌株对苯并[a]芘的降解。添加适量的低分子量菲(PAH)作为共代谢底物, 菲的促进作用大于同浓度的醋酸钠, 添加40 mg/L的菲, 20天后菌株对苯并[a]芘的降解率提高了26.4%。     

轻中度生物降解作用对原油中烷基萘和烷基菲的影响

研究了辽河盆地冷东油田经生物轻中度降解原油族组分布特征,并根据饱和烃生物标志化合物特征对生物降解程度进行了划分.借助于定量GCMS分析技术,分别研究了萘系列和甲基菲异构体的抗生物降解能力.随着萘系列取代基的增多,其抗生物降解能力逐渐增强.在生物降解程度为四级时,甲基菲4个异构体的含量才出现较大的变化:9-MP的抗生物降解能力最强,3-MP、2-MP和1-MP的抗生物降解能力相当.计算了TMNr,TeMNr,MNR,DNR,TNR-2,TNR-1共6个地化参数,并计算出了相对应的成熟度Ro,Ro值要比实际值(0.25%～0.65%)稍偏高,TMNr与TeMNr、MNR与DNR之间的相关性很差,说明经微生物轻中度降解后的原油的地化参数发生了改变,不能用来计算成熟度.探讨了轻中度生物降解程度原油中甲基菲指数(MPI1和MPI2)的变化情况:在降解程度为三级以前该指数没有明显变化,当降解程度超过三级时呈现变小的趋势,所以使用该参数前要考虑原油是否经历过生物改造.     

3-(2'-羧乙基)苯并噻吩的合成与表征

3—(2′—羧乙基)苯并噻吩作为一种极为重要的化工原料,其传统的合成方法,产率仅达60%左右,实验条件难以掌握。为提高该物质的收率,降低原料消耗,寻求较为理想的合成方法,文中介绍了以苯并噻吩、丙二酸二乙酯、氢化钠为主要原料,合成3—(2′—羧乙基)苯并噻吩的方法。经大量合成实验条件探索,苯并噻吩的氯甲基化在室温下进行,用氢化钠代替醇钠,用二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,在加热条件下进行均相脱羧反应,抑制了副反应的发生,从而提高了产品收率。并经熔点测定,¹H-NMR、¹³C-NMR、质谱及元素分析,表征其合成得到的3—(2′—羧乙基)苯并噻吩的结构。     

同步荧光法同时快速测定水中多环芳烃混合物

建立同时快速测定2,3-苯并芴、苯并[a]芘和苝3种多环芳烃的同步荧光法.选择波长差Δλ=26 nm,只需一次扫描,就可实现3个组分的同时鉴别和定量测定.2,3-苯并芴、苯并[a]芘和苝的线性范围分别为0.02～50 ng·mL-1、0.05～200 ng·mL-1和0.1～400 ng·mL-1,检出限分别为0.003 5ng·mL-1、0.002 1 ng·mL-1和0.006 0 ng·mL-1.该方法简单快速,灵敏度高,线性范围宽,用于各种实际水样的分析,获得很好的效果.     

新型苯基醚类苯并呋喃衍生物的合成

以水杨醛与2-溴-4’-氟苯乙酮为原料,合成2-(4-氟苯甲酰基)苯并呋喃,进一步与酚反应,合成得到6个新的苯基醚类苯并呋喃衍生物(2a~2f),其结构经IR、1H NMR和13C NMR进行了表征.     

Experimental verifications on chemical carcinogenesis, a bifunctional alkylation between DNA interstrands

It is evidenced by the filter elution method that two carcinogenic aromatic hydrocarbons, benzo[a]pyrene and dibenzo[a,h]anthracene, two carcinogenic metal salts, beryllium chloride and cadmium chloride, four carcinogenic aromatic amines, 2-aminofluorene, β-naphthylamine, 4-aminobiphenyl and benzidine, can all induce DNA interStrand and DNA-protein cross-link in L₁₂₁₀ culture. However, under the same condition, the corresponding non-carcinogenic compounds, including benzo[k]fluorancene, anthracene, magnesium chloride, zinc chloride, α-naphthylamine, 2-aminobiphenyl andm-toluidine, cannot produce any cross-link adducts. All these results are consistent with the di-region theory that carcinogens are bio-bifunctional alkylation agents. This method can also be used to discriminate carcinogens and non-carcinogens.     

新型2-苄基取代苯并呋喃衍生物的合成

水杨醛与2-溴-4’-氟苯乙酮经取代、分子内缩合反应生成2-苯甲酰基苯并呋喃中间体化合物1再与氮杂环化合物反应,经wolf-kishner-黄鸣龙还原合成得到6个新型含氮杂环的2-苄基取代苯并呋喃类似物(2a~2f),其结构经IR、1H NMR和13C NMR表征.     

5-(2-甲氧基羰基-E-乙烯基)-7-甲氧基-2-(4-苄氧基苯基)苯并〔b〕呋喃的合成

目的:以对-羟基苯乙酮为原料,经烷基化、Vislsmeier反应等,合成5-(2-甲氧基羰基-E-乙烯基)-7-甲氧基-2-(4-苄氧基苯基)苯并〔b〕呋喃。方法:查阅、分析、归纳相关文献设计出5-(2-甲氧基羰基-E-乙烯基)-7-甲氧基-2-(4-苄氧基苯基)苯并〔b〕呋喃的合成路线,运用化学合成法合成该目标产物,并检测其纯度。结果:通过实验研究,合成了5-(2-甲氧基羰基-E-乙烯基)-7-甲氧基-2-(4-苄氧基苯基)苯并〔b〕呋喃。结论:5-(2-甲氧基羰基-E-乙烯基)-7-甲氧基-2-(4-苄氧基苯基)苯并〔b〕呋喃的熔点170~171℃,收率25.2%,纯度99.08%。     

新型有机光致变色材料螺噁嗪的合成

文中以1,3,3-三甲基-2-甲叉吲哚啉和亚硝基酚为原料合成了四种螺噁嗪光致变色化合物,分别是:(1)化合物A:1,3,3-三甲基螺吲哚啉-2,3′-[3H]萘并[2,12b][1,4]嗪;(2)化合物B:1,3,3-三甲基-6′-哌啶-螺吲哚啉-2,3′-[3H]萘并[2,12b][1,4]嗪;(3)化合物C:1,3,3-三甲基-6′-二甲胺基-螺吲哚啉-2,3′-[3H]苯并[2,12b][1,4]嗪;(4)化合物D:1,3,3-三甲基-6′-二乙胺基-螺吲哚啉-2,3′-[3H]苯并[2,12b][1,4]嗪。对各化合物进行了一些光致变色试验,并对所产生的现象进行了简要的讨论。     

广州市工业、交通区表层土壤中多环芳烃分布特征初探

 在广州市的石化企业、发电厂、高速公路、机场等典型工业、交通区采集了28个表层土壤,分析其中多环芳烃（PAHs）的含量水平和组成特征,并初步评价和揭示土壤PAHs的污染程度和来源。结果表明：研究区表层土壤中PAHs含量分布存在较大的变异性,PAHs总含量分布于未检出~5543.5μg/kg之间;单种PAH中芴(Flu) 、荧蒽(Fla)、 (Chr)和苯并[b]荧蒽(Bbf) 的检出率较高,均在70%以上;采自废弃化肥厂遗址及旧机场的部分土壤受PAHs污染的程度相对较严重,PAHs的残留程度明显高于其他采样区的土壤;各采样区土壤中PAHs的组成以4环及4环以上化合物为主;根据PAHs的组成特征及Fla/Pyr特征比值可以初步推测高温燃烧排放是大部分研究区土壤中PAHs的主要污染来源之一。     

基于含苯并噻二唑单元聚对苯撑乙炔的汞离子多模式化学传感器的研究

设计并合成了一种新型的主链含有苯并噻二唑单元的聚对苯撑乙炔共轭聚合物,在可见光下聚合物的氯仿溶液呈现出黄橙色,并且在紫外灯照射下发射出较强的黄光.通过吸收光谱、荧光光谱以及荧光寿命,对这种聚合物的汞离子传感性能做了详细研究,实现了对汞离子的比色、荧光和寿命的多模式检测,同时通过选择性及抗干扰实验,证明这种汞离子传感器具有高的选择性及抗干扰性能.这一共轭聚合物对汞离子的检测机理是通过汞离子与聚合物链中硫原子选择性络合而导致聚合物主链之间的聚集,进而导致聚合物的光物理性质发生变化.     

降解苯并[a]芘的Bacillus pumilus strain Bap 9菌株的分离、鉴定与降解特性

从长期受烧烤影响的土壤中,分离筛选出一株能利用苯并[a]芘作为唯一碳源和能源的高效降解菌Bap9,通过16S rRNA基因序列分析和部分生理生化特征分析,鉴定为Bacillus pumilus.摇瓶试验结果表明,菌株Bap9能在20d内将40mg/L的苯并[a]芘降解27.3%.通过对OD600和苯并[a]芘残留浓度的检测分析,考察了pH值、接种量和装液量对菌株生长和降解性能的影响.结果表明,菌株在pH值为6.0—9.0的条件下均能生长并能降解苯并[a]芘,降解的最适pH值为8.0,最佳接种量为5%,最佳装液量为10ml/50ml.     

Biodegradation of refractory hydrocarbon biomarkers from petroleum under laboratory conditions

Biomarkers are of great value in petroleum exploration because they provide essential information about the geological history of oils and source rocks. Steranes are of particular importance as they can be related to naturally occurring precursors. These compounds generally experience intense biodegradation, however, which alters their original distribution and obscures the information that they carry regarding oil maturity and source material. In an attempt to identify the microorganisms responsible for this degradation, we have investigated the capacity of 73 aerobic bacteria to degrade steranes present in Rozel Point (Utah) oil. Seven Gram-positive strains, belonging to a limited number of genera, were found to be active. Using Nocardia sp. SEBR 16, which caused the most extensive alteration, we have determined biodegradation rates for several isomers of steranes and methylsteranes. The preference for alteration of different isomers reflects that observed in natural environments, suggesting that the degradation intermediates could be used as indicators of the extent of the biodegradation in an oil. In addition, the microorganisms used here might be effective in biodegrading oil spills.     

利用含氮化合物的分布探讨潜北周返断裂构造带的油气注入点

根据含氮化合物的分布特征,对周返断裂构造带各层位原油注入点位置与油气运移特征进行研究。结果表明:含氮化合物总含量在周11井到周13井之间呈现为高值,屏蔽型二甲基咔唑明显富集,1,8-/2,7-DMC等比值参数均有所增加,原油的注入位置位于周11井至周13井之间;以这两口井的区域为中心,洼陷内生成的油气向地层抬升方向上发生明显运移,表现出短距离侧向运移的特征,决定了研究区油气运移聚集模式主要为自生自储的成藏模式。     

油气组分及同位素组成特征在莺琼盆地油气二次运移研究中的应用

油气不同组分的物理化学特性差异及地层中岩石、矿物选择性吸附造成的色层效应使油气在运移过程中其组分和同位素组成发生一定的变化 ,这为利用油气地化特征探讨油气运移提供了理论基础。利用该原理对莺琼盆地崖 13 1气藏天然气甲烷δ13C1值及凝析油族组分 (烷烃、芳烃、胶质 )、C6化合物 (正构烷烃、异构烷烃、环烷烃、芳烃 )等的相对含量和碳同位素组成进行了研究。结果表明 ,该气藏中天然气甲烷及凝析油族组分的δ13C1值由西到东呈现逐渐变轻的趋势 ;凝析油中极性相对弱的组分含量逐渐增加 ,极性相对强的组分含量逐渐降低。这表明崖13 1气藏中的油气应主要来自一号断层西侧的莺歌海盆地 ,其运移方向是由西以东。对莺琼盆地东方 1 1气藏天然气甲烷δ13C1值的研究表明 ,该气藏主要是由下覆烃源岩生成的天然气向上运移到浅层形成的 ,气藏中大部分天然气的垂向运移距离在 2km以上     

杯[4]芳烃固定相分离芳香族位置异构体的热力学特性研究

将双十一碳烯氧基杯[4]芳烃冠醚聚硅氧烷(C[4]C5-PSO)和上缘稀基取代杯[4]芳烃四苄基醚聚硅氧烷(C[4]TBE-PSO)用作毛细管气相色谱固定相,通过测定一些芳香族位置异构体在2种固定相上的热力学参数△H、△S和△G,探讨了杯[4]芳烃衍生物气相色谱固定相对芳香族位置异构体分子识别的特性和保留机理.