黄山松松脂树脂酸少量成份研究

<正>用柱层析预富集我国黄山松松脂中树脂酸少量成份。经G C-M S鉴定出二种少量成份——8,15-异海松二烯酸(8,15-isopimaradien-18-acid)和8,15-海松二烯酸(8,15-pima-radien-18-acid)。并采用高效液相制备色谱,分离出微量未知物纯品,经鉴定为湿地松酸(Elliotinoic acid)。     

松脂树脂酸异构反应条件的优化

以马尾松松脂为原料、200#油为溶剂和气相色谱为分析手段进行松脂树脂酸异构反应的研究.考察了酸催化剂种类和用量、搅拌转速、脂油比、反应温度和反应时间对树脂酸异构反应的影响.结果表明,酸催化剂提供质子能力越强则树脂酸异构产物中枞酸的含量越高;树脂酸异构反应速率随酸用量增加而加快;搅拌转速对异构反应影响不显著;脂油比低则反...     

溶剂沉淀分离法松脂加工工艺的研究

考察了不同有机溶剂对松脂的酸性组分（左旋海松酸、枞酸、硬脂酸）、不皂化物和松节油的溶解性能，研究了采用溶剂沉淀分离松脂树脂酸和松节油的加工新方法；分析沉淀分离条件对松脂树脂酸沉淀产率的影响，探讨沉淀分离法松脂加工工艺条件；运用气相色谱/质谱分析树脂酸沉淀的化学组成，并进行理化性能测试。结果表明：以二氯甲烷为良性溶剂溶解松脂，与松脂酸性组分的非良性溶剂乙腈混合，可以沉淀分离松脂树脂酸；滤液中二氯甲烷和乙腈可通过分馏方法分离回收、重复利用，而松节油则通过水蒸气蒸馏法分离回收；在松脂、二氯甲烷和乙腈的质量比为1∶13∶2的条件下，松脂树脂酸的产率为71 %、酸值为183 mg/g、不皂化物质量分数为2 %；该溶剂沉淀分离方法适用于马尾松松脂等松节油含量不高的松脂原料，无需特殊设备，操作工艺简单，不改变天然松脂树脂酸的化学组成，有利于天然松脂资源的综合利用。     

马尾松松香结晶趋势与树脂酸组成的关系

<正>本文研究了我国马尾松松香结晶趋势较大的原因、结晶趋势与树种、树脂酸组成之间的关系以及抑制松香结晶趋势的方法。试验采用改变松香中某种树脂酸含量的方法进行。结晶趋势测定采用国际通用的Palkin和Smith法(松香:丙酮=1:1)。 试验得到下列结果: 1.马尾松松脂和松香中均含有较高的枞酸型树脂酸(70％以上),导致松香具有较高的结晶趋势。 2.改变马尾松松香组成中海松酸型酸、脱氢枞酸的含量对减小其结晶趋势无明显的作用。对松香结晶趋势起重要作用的是枞酸型树脂酸中的长叶松酸与枞酸的含量。 3.马尾松松脂(60％)与湿地松松脂(40％)混炼或马尾松松香与适量(40％,以松香计)湿地松松香混合,混合松香具有良好的结晶趋势指标,析出结晶的时间约2小时,其组成中长叶松酸与枞酸的含量比在1:1.10—1.40范围内。 4.江西吉安湿地松松香具有较小的结晶趋势,析出晶体时间约2小时。但如加入纯枞酸使其量为松香量的30％以上时,其结晶趋势即行恶化,在15分钟内即析出树脂酸晶体。     

树脂酸组成和松香结晶

<正>马尾松松脂的树脂酸部分包括:海松酸,山达海松酸,异海松酸,左旋海松酸,长叶松酸,枞酸,新枞酸和脱氢枞酸。松脂在加工过程中、海松酸型酸变化不大,枞酸型酸则发生较大的变化。在140°—200℃煮炼松香时,左旋海松酸不断减少,长叶松酸,新枞酸和枞酸不断增加。在松香冷却过程中,枞酸型酸继续异构化,长叶松酸和新枞酸逐渐减少而导致枞酸自始至终不断增加,这是马尾松松脂在现有生产工艺条件下树脂酸异构变化的客观规律。 利用树脂酸的异构规律,树脂酸组成与比旋值和结晶趋势的关系,控制松脂蒸馏(温度和时间)和冷却的工艺条件,可以得到比旋值在适宜范围内,结晶趋势最低的优质松香。松香的比旋值是松香结晶趋势的有效指标。以福建尤溪松香为例,长叶松酸与枞酸含量比在1:1.5～1.8时,比旋值+4°～+12°,结晶趋势接近于0％。各地松香均有一结晶趋势最低和最佳比旋值范围。 防止松香结晶现象,除了控制树脂酸组成的主要内因外,尚须注意外界气温、晶种、水份、添香、震动等引起松香结晶的外在因素。     

中国马尾松脂松香与顺丁烯二酸酐催化双烯加成反应及其反应机理的研究

本文研究了中国马尾松脂松香中的枞酸型树脂酸与顺丁烯二酸酐在溶剂中的催化Diels-Alder反应的基本规律。应用GLC,IR,MS,~1HNMR和~(13)CNMR等手段对反应体系进行跟踪分析及对产物的结构进行分析鉴定。讨论不同催化剂的活性及催化反应的机理。该方法开辟了在较缓和条件下,从脂松香制备高得率马来海松酸的途径。实验结果表明,反应体系中自始至终都存在着枞酸型树脂酸相互间的异构化动态平衡。在148℃,ZnCl_2催化剂作用下,达到动态平衡时,枞酸、新枞酸和长叶松酸含量的相对比例分别为75％、7％和18％。枞酸型树脂酸相互间的异构化速度大于加成反应的速度,加成反应是通过异构—加成机理进行的。催化加成反应中,ZnCl_2的活性最高。     

马尾松脂松香合成马来海松酸的研究

以Lewis酸为催化剂，催化马尾松脂松香中的主要成分枞酸型树脂酸与顺丁烯二酸酐连续进行异构／Diels－Alder反应，合成出马来海松酸，提出了分离纯化方法，鉴定了产物的结构，枞酸型树脂酸的转化率为81．5％，得率为60．3％。     

胭脂树醇提物中乙酸乙酯部位的化学成分

目的:研究胭脂树(Bixa orellana L.)地上带果枝叶部分醇提物中乙酸乙酯部位的化学成分。方法:综合运用反复硅胶柱、ODS开放柱、凝胶柱色谱和反相半制备型HPLC,对胭脂树的90%乙醇提取物中乙酸乙酯极性部位的化学成分进行分离纯化,并通过HR-TOF-MS、NMR等光谱数据及X-ray单晶衍射鉴定化合物结构。结果:分离得到18个化合物,分别鉴定为isoshonanin(1)、(-)-3-羟基-β-紫罗兰酮(2)、己二烯二酸(3)、(S)-3-羟基-β-紫罗兰酮(4)、3-hydroxy-7,8-dehydro-β-ionol (5)、(6R,7E,9S)-9-hydroxy-4,7-megastigmadien-3-one(6)、黑麦草内酯(7)、松脂素(8)、β-谷甾醇(9)、3-(3′-hydroxybutyl)-2,4,4-trimethylcyclohexa-2,5-dienone(10)、异黑麦草内酯(11)、单棕榈酸甘油酯(12)、桂皮酸(13)、(3β,22α)-stigmast-5-ene-3,22-diol(14)、表松脂酚(15)、去氢吐叶醇(16)、9-...     

苯-乙醇-水混合液的分离提纯

在大学物理化学实验教学中,《苯-乙醇-水三组分体系相图的绘制》实验将产生大量的苯-乙醇-水混合废液,并分层为上层苯液(含有少量水和乙醇),下层乙醇-水溶液(含有大量乙醇和水,以及少量苯).文章根据苯、乙醇在水中的溶解度不同,对上层苯液进行多次水萃取乙醇,最后用无水CaCl2干燥处理得到纯苯(98.9%).对于下层乙醇-水溶液,由于苯与乙醇、水形成三元恒沸物,通过蒸馏除去苯,继续蒸馏得到乙醇-水的二元恒沸物(乙醇95.6%,水4.4%)和纯乙醇(99.7wt%).将乙醇-水的二元恒沸物通过CaCl2脱水处理,得到99.4wt%以上的乙醇.     

肉桂酸—邻菲罗啉—稀土三元固体配合物的合成

肉桂酸稀土配合物已有研究,但肉桂酸-邻菲罗啉与稀土混配配合物的合成至今尚未见报道。本文合成了13种肉桂酸-邻菲罗啉-稀土三元固体配合物,经元素分析和红外光谱分析,确定配合物的组成为RE(Phen)L_3(RE为除Pm、Tm和Lu外所有稀土元素,L为C_6H_5CH=CHCOO~-)。1 配合物制备1.1 试剂及纯度本实验所用稀土氧化物均为上海跃龙化工厂生产,纯度大于99.9％;肉桂酸为第二军医大学生产,分析纯;邻菲罗啉,分析纯,上海试剂三厂生产;其它试剂均为分析纯。     

配合物稳定性和配体碱性之间的直线自由能关系——铜(Ⅱ)—水杨醛缩氨基硫脲—α—氨基酸三元体系

在25±0.1℃,Ⅰ=0.1mol·dm~(-3)KNO_3条件下,在80％(V/V)DMSOH_2O混合溶剂中,应用pH电位法测定了水杨醛缩氨基硫脲(缩写H_2L,记为A配体),α-氨基酸(缩写α-AA,记为B配体)的酸性离解常数,铜(Ⅱ)—水杨醛缩氨基硫脲,铜(Ⅱ)-α-氨基酸二元配合物和铜(Ⅱ)—水杨醛缩氨基硫脲-α-氨基酸三元配合物的稳定常数。所用的α-氨基酸有甘氨酸,缬氨酸,脯氨酸,丝氨酸和苯丙氨酸。实现发现在logβ_102与PK_2~B,logβ_111与PK_2~B及logβ_111与logβ_102三对参数之间均存在良好的直线自由能关系。用△logK_M和△logβ_111描述了三元配合物相对于二元母体配合物的稳定性。应用溶剂的性质,配体间的疏水作用和堆积作用讨论了配合物的稳定性。     

变色酸单偶氮化合物吸光光度法测定痕量铬（Ⅲ）

本文报道了利用一些变色酸单偶氮化合物测定铬(Ⅲ)的分析方法.在醋酸一醋酸钠缓冲介质中.变色酸2C、铬蓝SE、酸性铬深蓝、铬偶氮酚KS、酸性铬蓝K与铬(Ⅲ)在加热的条件下生成稳定的有色鳌合物,摩尔吸光系数最高可达 2.24×10~4 L·mo1~(-1)·cm~(-1).以铬(Ⅲ)-铬蓝SE体系为例,测定了鳌合物的组成,研究了干扰离子的影响及消除方法,用氢氧化铍共沉淀法分离富集了水中的铬(Ⅲ),使方法具有良好的选择性和很高的灵敏度,用于天然水、废水和合成水样中痕量的铬(Ⅲ)的测定,获得了满意的结果.     

用沸点计研究N-甲基-2-吡咯烷酮-水二元物系汽液平衡

本文用改进Washburn型小沸点计测定了N-甲基-2-吡咯烷酮-水二元物系在760mmHg(101.325kP_a)下平衡液相组成和泡点数据。用单纯形法回归计算Wilson相互作用能项参数,从而计算得到平衡汽相组成。又用改进Rose釜直接测定了该二元物系在760mmHg下之平衡汽相组成,与计算结果相一致。对该二元物系与理想溶液之偏差规律作了定性的分析探讨。     

3,5—二溴—PADAP分光光度法测定SCN~-离子的研究

本文研究了在酸性介质中,用3,5-二溴—PADAP作显色剂与IO_3~-和SCN~-离子形成深兰色配合物,其表现摩尔吸光系数为2.7×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),提供了测定微量SCN~-离子的新方法,并用于唾液和尿液中SCN~-含量的测定。     

松香树脂酸的氯化氢异构和异构动力学研究

我们开发了氯化氢—氯化锌的聚合松香新工艺,讨论了松香中枞酸型树脂酸用氟化氢催化异构的影响因素及其宏观动力学。试验证实:氯化氢对枞酸型树脂酸有强烈的催化异构能力,其作用相当于硫酸或盐酸。催化异构属一级反应,表观活化能只有12和19.6kJ/mol,它的控制阶段是传递(扩散)过程。此外,反应有一定的诱导期。     

艾蒿化学成分研究

将干燥艾蒿用无水乙醇浸泡提取,提取液浓缩后依次用石油醚、乙酸乙酯萃取,制得石油醚和乙酸乙酯萃取物,从两种萃取物中分离得到7种单一化合物,分别鉴定为:正十八酸(1),α-菠甾醇(2),β-谷甾醇(3)、水杨酸(4),7-羟基香豆素(5),对羟基苯丙醇(6),3α-羟基-1(10),4(5),11(13)-吉马三烯-12,6-内酯(7),其中化合物1,4,6,7为首次从该植物中分离得到。     

三磷酸腺苷与芳香杂环配体的三元混配铂(Ⅱ)配合物的稳定性研究

用pH电位法测定了Pt(Ⅱ)与腺苷5'-三磷酸(ATP)的三元混配配合物Pt(A)(ATP)n-(杂环碱A=PhenBpyTrpn=2或3)在水溶液中的稳定常数(I=0.1mol/L,KNO3;25℃)。比较了三元混配配合物和二元配合物的稳定性大小,其差值△lgKPt要比预期的统计值△lgKst大。这种三元混配配合物稳定性的增加可归因于π-酸-π-碱之间的合作效应和配体分子间的芳环堆积效应。     

三元混配配合物的稳定性研究(Ⅷ).Pt(Ⅱ)-UTP-ArL体系

用pH电位滴定法测定了铂( )与尿苷5′-三磷酸和另一芳环系列配体ArL形成的三元混配配合物Pt(ArL)(UTP)n-(ArL=Phen,Bpy和Trp;n=2或3)在水溶液中的稳定常数(I=0.1mol/L,KNO3;25℃).用ΔlgKM比较了二元和三元混配配合物的稳定性差异,认为三元混配配合物稳定性的增加可归因于π-酸-π-碱之间的合作效应和分子内芳环配体的堆积作用,后者和参与堆积的芳环大小一致,即稳定性Pt(Phen)(UTP)2->Pt(Bpy)(UTP)2->Pt(Trp)(UTP)3-.     

5-氟尿嘧啶-1-乙酸与二价金属离子配合物研究

在25℃离子强度为0.1mol/LKNO3,用pH电位法研究了5-氟尿嘧啶-1-乙酸(HL)与二价金属离子Fe(II)、Co(II)、Ni(II)、Cu(II)、Zn(II)和Cd(II)二元体系在水溶液中的物种组成,并计算了配合物的稳定常数。玻璃电极校正用程序GLEE完成,全部实验数据处理的用程序Hyperquad2000完成,并用程序HYSS绘制了各二元体系中配合物的物种分布。结果表明在各二元体系中均有1∶1型的配合物生成。     

PMDCP和Phen对镧系离子的协同萃取

本文研究了用1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5(PMDCP)和1.10-菲绕啉(Phen)的氯仿溶液从硝酸介质中对镧(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、镝(Ⅲ)和铥(Ⅲ)的协同萃取。用萃取法确定二元萃合物的组成为Ln(PMDCP)_3,协萃合物的组成为Ln(PMDCP)_3·Phen。测定了它们的半萃取pH值和萃合常数。合成了固态镧和镝的协萃合物,并进行了元素分析,研究了红外吸收光谱和热稳定性。