草酰胺桥联的新型铜（Ⅱ）－镍（Ⅱ）双核配合物的合成和磁性

合成和表征了两种新的异双核配合物：［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｎｉ（ｔｍｅｎ）２］（Ｃ１Ｏ４）２（１）和［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｎｉ（ｔｍｄ）２］（Ｃ１Ｏ４）２·Ｈ２Ｏ（２）；ｏｘｅｎ表示Ｎ，Ｎ’－二（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；ｔｍｅｎ为Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四甲基乙二胺；ｔｍｄ表示１，３－丙二胺．经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法已推定配合物具有草酰胺桥联结构，ＣＵ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）的配位环境分别为平面四方及八面体构型．测定了配合物（１）的变温磁化率（４—３００Ｋ），其数值用最小二乘法和从囱旋哈密顿算符Ｈ—－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换参数＝－１２１．６ｃｍ－１．文中还用Ｋａｈｎ理论解释了这种反铁磁自旋交换作用．     

以间苯二甲酸二价阴离子为桥联配体的Mn（Ⅱ）－Mn（Ⅱ）双核配合物的合成与磁性

合成了锰（Ⅱ）与间苯二甲酸根离子（ＩＰＨＴＡ）和４，４’－二甲基－２，２’－联吡啶（Ｍｅ２ｂｐｙ）、５－硝基－１，１０－邻菲罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）的双核配合物：［Ｍｎ２（ＩＰＨＴＡ）（Ｍｅ２ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２（１）和［Ｍｎ２（ＩＰＨＴＡ）（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２（２）．通过元素分析、红外光谱、电子光谱、电导、磁性测量推定配合物具有间苯二甲酸根桥联结构，Ｍｎ（Ⅱ）离子处于六配位的八面体环境．测定了配合物（１）的变温磁化率（４～３００Ｋ），其数值与自旋哈密顿算符Ｈ＝－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－８．６２ｃｍ－１，表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性超交换作用．     

N,N′-双(2-氨丙基)草酰胺合铜的Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)双核配合物的合成、磁性及生物活性

合成和表征了两种含草酰胺桥的新型异双核配合物［Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｆｅ（ｔｍｅｎ）２］ＳＯ４（ａ）和［Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｆｅ（Ｐｈ２＿ｐｈｅｎ）２］ＳＯ４（ｂ）．其中,ｔｍｅｎ和Ｐｈ２＿ｐｈｅｎ分别代表Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′－四甲基乙二胺和４,７－二苯基１,１０－邻菲罗啉;ｏｘａｐ代表Ｎ,Ｎ′－双（２－氨丙基）草酰胺根阴离子．测定了配合物（ａ）的变温磁化率（４～３００Ｋ）并用最小二乘法和从自旋哈密顿算符（Ｈ∧＝－２ＪＳ１∧·Ｓ２∧－ＤＳｚ１∧２）导出的磁方程拟合,求得交换参数Ｊ＝－５８．６２ｃｍ－１,表明Ｃｕ（Ⅱ）＿Ｆｅ（Ⅱ）双核配合物中金属离子间有中等强度的反铁磁超交换作用．研究了配合物的生物活性,发现两个双核配合物均具有一定的杀菌作用．     

新型抗癌配合物的研究 IV：[Pd（二齿胺）（NO3）2]配合物的合成,表…

合成了二齿胺配体内消旋－１，２－二苯基乙二胺（Ｓｔｅｉｎ）内消旋－１，２－二对氯苯基乙二胺（４－Ｃｌ－ｓｔ）和钯配合物［Ｐｄ（ｓｔｅｉｎ）（ＮＯ３）２，［Ｐｄ（４－Ｃｌ－ｓｔ）（ＮＯ３）２，［Ｐｄ（ｔｍｃｐｄａ）（ＮＯ３）２］，［Ｐｄ（Ｏ－ｐｈｅｎ）（ＮＯ３）２］，用元素分析红外光谱进行了表征，并用ＭＴＴ染色法测定了配合物的抗癌活性，结果表明［Ｐｄ（４－Ｃｌ－ｓｔ）（ＮＯ３０２］对人体宫颈癌和鼻咽     

μ—4,4′—联吡啶多核铜（Ⅱ）配合物的晶体结构

本文合成了４，４′－联吡啶为桥联配体的多核Ｃｕ（Ⅱ）配合物（Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（μ－４，４′－ｂｐｙ）（ＣｌＯ４）２）ｎ．Ｈ２Ｏ（ｐｈｅｎ＝１，１０菲咯啉，４，４′ｂｐｙ＝４，４′联吡啶），于定温下测定了该配合物的晶体结构，Ｃｕ（Ⅱ）的配位环境是一个畸变八面体，Ｃｕ（Ⅱ）通过４，４′联吡啶连接成锯齿状的链。     

N,N‘—双（2—氨丙基）草酰胺合铜的Cu（Ⅱ）—Fe（Ⅱ）双核？…

合成和表征了两种含草酰胺桥的新型异双核配合物「Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｆｅ（ｔｍｅｎ）２」Ｓｏ４（ａ）和「Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｆｅ（Ｐｈ２－ｐｈｅｎ）２」ＳＯ４（ｂ）．其中,ｔｍｅｎ和Ｐｈ２－ｐｈｅｎ分别代表Ｎ,Ｎ,Ｎ‘,Ｎ’－四甲基乙二胺和４,７－二苯基１,１０－邻菲罗啉;ｏｘａｐ代表Ｎ,Ｎ‘－双（２－氨丙基）草酰胺根阴离子。测定配合物（ａ）的变温磁化度（４－３００Ｋ）并用最小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的     

苯甲酰丙酮，氨基吡啶与Cu（Ⅱ）的双核配合物的合成和磁性

合成了含有Ｃｌ－桥联配体的两个新的双核配合物：Ｃｕ２（ａｍｐｙ）２Ｃｌ４·１／２Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ａｍｐｙ＝α－氨基吡啶）和Ｃｕ２［Ｎ，Ｎ’ｂｉｓ（ａｍｐｙ）－ｂｚａｃ（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ４·Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ｂｚａｃ＝苯甲酰丙酮）．通过元素分析、ＩＲ、ＥＳＲ和室温磁化率表征，测定了这两个配合物的变温磁化率（４～３００Ｋ），其数值用最小二乘法与从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符导出的磁化率理论曲线拟合很好；求得了交换积分，对于配合物Ｃｕ２（ａｍｐｙ）２Ｃｌ４·１／２Ｃ２Ｈ５ＯＨ，Ｊ＝－４．７６Ｃｍ－２；对于Ｃｕ２［Ｎ，Ｎ’ｂｉｓ（ａｍｐｙ）－ｂｚａｃ（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ４·Ｃ２Ｈ５ＯＨ，Ｊ＝－４．７２ｃｍ－２，表明两个配合物中Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）核间有反铁磁相互作用．     

Cu（Ⅱ）—稀土异双核配合物的研究

利用液相化学合成技术，成功制备了六种含草酰胺桥的新型异双核配合物Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３（Ｌｎ：Ｙ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｙｂ）。基于元素分析、红外光谱、电子光谱、ＥＳＲ谱及变温磁化率等测试手段对这些异双核配合物进行了表征。测定了Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｇｄ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３的变温磁 （４．２－３００Ｋ），对由自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符Ｈ＝－２ＪＳ１．Ｓ２导出的磁方     

双（苯基亚砜）乙烷双核Cu（Ⅱ）配合物

合成了二个内、外消旋的双（苯基亚砜）乙烷（α、β－Ｂｐｈｓｅ）Ｃｕ（Ⅱ）配合物：［Ｃｕ２（α－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（１）和［Ｃｕ２（β－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（２）．对其进行了元素分析、红外光谱及摩尔电导的测定，结果表明配体Ｂｐｈｓｅ均以二个氧原子与Ｃｕ（Ⅱ）配位．在ＥＳＲ谱图中，这二个配合物呈现△Ｍｓ＝２的半场跃迁，且它们在室温下的μｅｆｆ均较明显地小于Ｃｕ（Ⅱ）仅自旋的μｅｆｆ，指明它们均为反铁磁性的双核配合物．     

新型抗癌配合物的研究Ⅳ［Pd（二齿胺）（NO＿3）＿2］配合物的合成、表征和抗癌活性的研究

合成了二齿胺配体内消旋－１．２－二苯基乙二胺（Ｓｔｅｉｎ）内消旋－１．２－二对氯苯基乙二胺（４－Ｃｌ－ｓｔ）和钯配合物［Ｐｄ（ｓｔｅｉｎ）（ＮＯ＿３）＿２，［Ｐｄ（４－Ｃｌ－ｓｔ）（ＮＯ＿３）＿２］，［Ｐｄ（ｔｍｃｐｄａ）（ＮＯ＿３）＿２］，［Ｐｄ（Ｏ－ｐｈｅｎ）（ＮＯ＿３）＿２］，用元素分析红外光谱进行了表征，并用ＭＴＴ染色法测定了配合物的抗癌活性，结果表明［Ｐｄ（４－Ｃｌ－ｓｔ）（ＮＯ＿３）＿２］对人体宫颈癌和鼻咽癌细胞的杀伤力优于顺铂，配合物［Ｐｄ（ｔｍｃｐｄａ）（ＮＯ＿３）＿２］水溶性好，对荷瘤Ｓ—１８０（Ａ）小鼠进行实验，其延命率１７５％（Ｐ＜０．００１）表明有肯定的抗癌活性．     

草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

已合成四种新的草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物：Ｃｏ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２（１），ＣＯ＿２（Ｍｅ＿２－ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（２），Ｎｉ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（３），Ｃｕ＿２（Ｍｅ）＿２－ｂＰｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＮＯ＿３）＿２（４），ｂＰｙ表示２，２＇－联吡啶，Ｍｅ＿２－ｂｐｙ表示４，４＇－二甲基联吡啶，ｏｘｄ表示草酰二胺阴离子。经元素分析、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率及变温磁化率的测定，对上述各配合物进行了表征。配合物（１）和（３）的变温磁化率已测定，其数值用最小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１．４８ｃｍ￣（－１）和－１．８２ｃｍ￣（－１），表明配合物中钴（Ⅱ）－钴（Ⅱ）离子及镍（Ⅱ）－镍（Ⅱ）离子之间仅有极弱的反铁磁自旋交换作用。     

双（苯基亚砜）乙烷双核Cu（II）配合物

合成了二个内、外消旋的双（苯基亚砜）乙烷（α、β－Ｂｐｈｓｅ）Ｃｕ（Ⅱ）配合物：［Ｃｕ２（α－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（１）和［Ｃｕ２（β－Ｂｐｈｓｅ）２）ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（２）。对其进行了元素分析、红外光谱及摩尔电导的测定，结果表明配体Ｂｐｈｓｅ均以二个氧原子与Ｃｕ（Ⅱ）配位。在ＥＳＲ谱图中，这二个配合物呈现△Ｍｓ＝２的半场跃迁，且它们在室温下的μｅｆｆ均较明显地小于Ｃｕ     

N2O2型Sc hiff碱配体和锰(Ⅲ)配合物的合成与光谱表征

报道了８ 个水杨醛及邻香草醛与二胺缩合生成的Ｓｃｈｉｆｆ碱与锰（Ⅲ）的配合物：［Ｍｎ（ｓａｌｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］ＣｌＯ４,［Ｍｎ（ｖａｎｅｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（ＮＣＳ）］,［｛Ｍｎ（ｏｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）｝｛Ｍｎ（ｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）（ＤＭＦ）｝］（其中ｓａｌ为水杨醛,ｖａｎ 为邻香草醛,ｅｎ 为乙二胺,ｐｎ 为１,３丙二胺,ｉｐｎ 为１,２丙二胺,ｏｐｈｅｎ 为邻苯二胺）．对所有的配合物进行了元素分析．对配合物中的ν（Ｃ＝ Ｎ）,δ１（ＣＨ３,ＣＨ２）,δ２（ＣＨ３,ＣＨ２）,ν（Ｃ－ Ｎ）,ν（Ｃ＝ Ｃ）,ν（Ｍｎ－ Ｏ）以及ＤＭＦ和ＣｌＯ－４ 、ＮＣＳ－ 的振动吸收进行了归属．紫外光谱测试表明,配合物中存在着芳环的π→π,金属到配体的ＣＴ电荷转移跃迁,Ｃ＝ Ｎ的π→π以及ｄ→π跃迁．磁距测定表明,配合物的中心离子为ｄ４ 锰（Ⅲ）高自旋的电子结构．     

[Cu2（pybet）4Cl2]（ClO4）2.4H2O的合成,表征及电化学研究

用吡啶甜菜碱（Ｃ５Ｈ５Ｎ＋ＣＨ２ＣＯ－２，简称ｐｙｂｅｔ）作为配体，合成了四羧基桥联双核铜配合物．通过元素分析、红外光谱等分析测试手段，确定配合物的组成为［Ｃｕ２（ｐｙｂｅｔ）４Ｃｌ２］（ＣｌＯ４）２·４Ｈ２Ｏ．讨论了此配合物的晶体结构，并通过电化学方法研究了配合物的性质．     

间苯二甲酸根桥联的双锰（Ⅱ）配合物的合成和磁性

本文合成和表征了两种新型的双核锰（Ⅱ）配合物：［Ｍｎ＿２（ＩＰＨＴＡ）（ｂｐｙ）＿４］（ＣｌＯ＿４）＿２（１），［Ｍｎ＿２（ＩＰＨＴＡ）（ｐｈｅｎ）］（ＣｌＯ＿４）＿２（２），（ＩＰＨＴＡ代表间苯二甲酸根阴离子，ｐｈｅｎ和ｂｐｙ分别为１，１０－邻菲咯啉和２，２＇－联吡啶的缩写）．经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导、磁性测量等手段推定配合物具有间苯二甲酸根桥联结构，Ｍｎ（Ⅱ）离子处于六配位的八面体环境，测定了配合物（２）的变温磁化率（４－３００Ｋ），其数值与自旋哈密顿算符Ｈ＝－２ＪＳ＿１·Ｓ＿２导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１０．５４ｃｍ￣（－１），表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性超交换作用。     

单核和双核Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成、晶体结构和光谱表征

报导了４个Ｓｃｈｉｆ碱配体的Ｃｕ（Ⅱ）配合物［（Ｃｕ（Ⅱ）（Ｌ１）］ＣｌＯ４（１）,［Ｃｕ（Ⅱ）（Ｌ２）（Ｈ２Ｏ）］ＢＦ４（２）,Ｃｕ（Ⅱ）２（Ｌ３）２（Ｃｌ）２（３）和［Ｃｕ（Ⅱ）２（Ｌ４）（ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）２］（ＢＦ４）２（４）的合成和晶体结构以及它们的电子光谱特性．４个配体由醛与胺缩合而得,产物未经分离,直接用于合成配合物,以配合物产率计,缩合反应的产率不低于６０％．通过比较它们的晶体结构参数发现双核配合物的Ｃｕ（Ⅱ）－Ｏｐｈｅｎ键较单核配合物相应的键长,可见区电子吸收光谱显示配合物（１）的ｄ－ｄ跃迁吸收波长（５５７ｎｍ）比配合物（２）,（３）,（４）相应的吸收波长（６０５～６０８ｎｍ）短     

1，1′─［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基三羰基钨配合物）的合成及反应

１，２－二环戊二烯基四甲基二硅烷与丁基锂作用生成［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基负离子盐），后者随即与六羰基钨反应形成１，１－［四甲基二硅撑］双［环戊二烯基三羰基钨负离子盐］，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）·［Ｃｐ′（ＣＯ）３Ｗ－］２·２Ｌｉ＋（Ｉ）．（Ｉ）分别与六种卤化物反应，生成在钨原子上引入取代基的产物：（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）．［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｒ］２，（Ｒ：Ｍｅ，Ｃ２Ｈ５，２；ＰｈＣＨ２，３；ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５，４；ＣＨ３ＣＯ，５；Ｐ３ｈＳｎ，６）．（Ｉ）用醋酸处理后，随即分别与ＣＣｌ４，ＮＢＳ及Ｉ２作用，生成相应的钨卤化物，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｘ］２，（Ｘ：Ｃ１，８；Ｂｒ，９；Ｉ，１０），（Ｉ）与Ｆｅ３＋／Ｈ３Ｏ＋作用发生氧化偶联，生成双核Ｗ－Ｗ键产物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３］２，１１．（Ｃｐ′＝Ｃ５Ｈ４）     

草酰胺桥联的新型［Cu_3~ⅡLn~Ⅲ］四核配合物的合成和表征

合成和表征了三个以草酰胺为桥的新型杂四核配合物Ｃｕ３（ｏｘａｅ）３Ｌｎ（ＣｌＯ４）３［其中，ｏｘａｅ为Ｎ，Ｎ’－二（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；Ｌｎ为Ｅｕ，Ｇｄ，Ｐｒ］。基于红外光谱、元素分析、电导测定、电子光谱、ＥＳＲ谱以及磁性测量认为这些配合物具有草酰胺桥联结构。测定了Ｃｕ３（ｏｘａｅ）３Ｇｄ（ＣｌＯ４）３·Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４～３００Ｋ），求得交换积分Ｊ（ｃｕ－Ｇｄ）为２．７２ｃｍ－１．结果表明，Ｃｕ（Ⅱ）和Ｇｄ（Ⅲ）离子间有弱的铁磁性超交换作用。     

Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）与三聚硫氰酸的配合物及其衍生物的合成研究（Ⅰ）

本文用ＣｏＣｌ＿２·６Ｈ＿２Ｏ、ＮｉＣｌ＿２Ｈ＿２Ｏ、ＺｎＣｌ＿２·２Ｈ＿２Ｏ与Ｃ＿３Ｎ＿２Ｓ＿３Ｎａ＿３在（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ溶剂中反应，得到产物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ；又用Ｃ＿５Ｈ＿５Ｎ与Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ反应，得到产物Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ。经元素分析、ＩＲ谱、ＵＶ谱表征研究，指认Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ为Ｎａ＿３［Ｍ（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ（Ｃ＿３Ｎ＿３Ｓ＿３）Ｃｌ＿２（Ｍ－Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）；ⅣⅤ、Ⅵ为Ｎａ＿２［Ｍ（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ（Ｃ＿３Ｎ＿３Ｓ＿３）（Ｃ＿５Ｈ＿５Ｎ）Ｃｌ］（Ｍ－Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ））。     

二环己酮草酰二腙桥联双核钴配合物的合成和抗菌活性

合成了两种含二环己酮草酰二腙桥的新型的新型双核钴配合物「Ｃｏ２（ＢＣＯ）（ｐｈｅｎ）４」（ＣｌＯ４）４和「Ｃｏ２（ＢＣＯ）（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）４」（ＣｌＯ４）４,ＢＣＯ＝二环己酮草酰二逐,ｐｈｅｎ＝１,１０－邻菲咯啉,ＮＯ２－ｐｈｅｎ＝５－硝基－１,１０－邻菲咯啉。使用元素分析、ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ光谱和摩尔电导测定方法对配合物进行了表征,确定了配合物的组成并推断了Ｃｏ（Ⅱ）离子的配位环境,抗菌活性