异丁烷脱氢反应体系的热力学分析

对异丁烷脱氢反应体系中脱氢反应和裂解反应进行热力学计算,得到脱氢反应和裂解反应在温度298~900 K的标准摩尔反应焓变、标准吉布斯自由能变和标准平衡常数值,对不同温度、不同压力对脱氢反应和裂解反应的影响进行分析,绘制平衡转化率随温度、压力的变化曲线。结果表明:异丁烷平衡转化率随温度的升高而增大,随反应压力的增加而减小;计算得到的数据可作为异丁烷脱氢生产异丁烯的依据。     

对CrX晶体热力学稳定性的探讨

本文采用kapuslinski公式、Gibbs-Helmholtz方程式和Born-Haber循环等理论公式和热力学方法推出或估算了正1价铬Cr(Ⅰ)的卤化物CrX(X=F,Cl,Br,Ⅰ)晶体的晶格焓(△H),标准生成焓(△H_f~o)熵值(S~o),生成自由能变化(△G_f~o)和反应自由能变化(△G~o)等热力学数据,探讨了CrX晶体的稳定性.结果表明,CrX晶体的热力学稳定性很差,从热力学角度看存在的可能性极小并分析了其原因。这种推测与实际相等,至今未制出这类化合物。     

煤加氢气化过程热力学研究

对煤加氢气化直接生成CH4过程进行了热力学分析，主要分析了反应温度和压力对加氢气化反应的平衡常数和平衡转化率的影响。结果表明，降低温度和增加压力在热力学上有利加氢气化反应的进行。根据实际反应条件，讨论了煤加氢气化反应的最佳操作条件，为煤直接转化的工业设计和放大实验提供最基本的热力学数据和热力学依据。     

标准氢的状态方程研究

为推进氢气超声波流量计的研究及为研制其他氢能利用设备提供理论支持,促进氢经济的研究,在广泛搜集标准氢(仲氢的摩尔分数为25%)热力学性质实验数据的基础上,运用单纯形算法开发了标准氢压力为显式,温度、密度为自变量的状态方程.方程与密度实验数据的偏差一般在±0.05%以内.结合工程应用实际,文中方程的适用范围为50～700K、压力低于300MPa的区域.经分析,方程计算密度的不确定度为0.05%,且高温高压方向具有一定的外推性,可很好地满足实际工程应用的要求.     

CeN压致结构相变的第一性原理计算

基于密度泛函理论的第一性原理计算研究CeN晶体的压致结构相变.计算结果表明:在55GPa压力下,CeN晶体从氯化钠型晶体结构(B1)转变为氯化铯型晶体结构(B2);压力为0时,B1有力学和热力学稳定结构;压力为55GPa时,B1没有力学和热力学稳定结构.     

热力学方法处理丙酮——氯仿二元系汽液平衡数据

一、引言本文依据热力学的原理和一些经验法则探讨用计算机检验、关联二元系汽液平衡实验数据的方法。以形成最高共沸点的丙酮—氯仿完全互溶双液系为研究对象,分别用点检验法和面积检验法对其在760毫米汞柱压力下12组实测汽液平衡数据作热力学一致性检验。并以最     

高压高温下氮气在碳酸氢钠水溶液中溶解度研究

实验研究了氮气在不同温度、压力下在碳酸氢钠水溶液中的溶解度，对所测定的溶解度数据用本文新建立的热力学模型进行了关联计算，并同改进的Ｐ－Ｔ方程进行了比较，结果表明新热力学模型的计算结果与实验数据吻合较好，尤其在压力较高时，该模型给出的计算结果优于改进的Ｐ－Ｔ方程。     

新疆黄山杂岩体岩浆液态不混溶性的热力学计算

岩石学研究表明新疆黄山镁铁—超镁铁杂岩体第二侵入期三岩相为岩浆液态不混溶作用的产物。该文在有关溶浆热力学模型基础上建立了合理可行的计算模型,利用熔浆热力学数据测定的最新成果,通过不混溶相化学位的对比,证明在1600～1650℃、压力小于8.2～8.7×1O~8Pa条件下第二侵入期岩浆将发生液态不混溶。     

“氨基甲酸铵分解压力测定“实验中真空度该达多少

根据基础热力学数据,对氨基甲酸铵分解反应的平衡常数和分解压力进行了计算,得出了该实验所需要真空度的准确理论数据.     

3-羟基丙酸甲酯加氢合成1,3-丙二醇反应的热力学计算

3-羟基丙酸甲酯催化加氢是合成1,3-丙二醇的一种重要反应，具有工业应用前景.本研究对该反应及其涉及的副反应进行了热力学计算.采用Benson、Joback和Constantinou-Gani 3种基团贡献法，计算了上述反应目前尚缺失的热力学数据.按照Gibbs-Helmholtz方程绘制了相关反应的热力学平衡常数的对数值(lg k)与温度的变化曲线，其中Benson法所得结果与实验结果较好吻合.依据Benson法计算的平衡常数，绘制了压力和温度、压力和氢酯比、底物浓度分别对3-羟基丙酸甲酯加氢合成1,3-丙二醇反应平衡转化率的关系曲面和曲线图，并讨论了上述参数变化对反应的影响.计算数据显示，高压、高氢酯比、低温和低液时空速有利于3-羟基丙酸甲酯向1,3-丙二醇的转化，该结果与实验数据吻合.     

汽油在碱性电解体系中电化学氧化脱硫热力学可行性分析

以汽油中硫醇类、硫醚类和噻吩类硫化物为模型硫化物,应用热力学和电化学原理,通过标准状态下的热力学数据计算模型硫化物可能发生反应的标准自由能变(△rGMΘ)和理论分解电压(EΘ),从理论上分析汽油在碱电解体系中电化学催化氧化脱硫的热力学可行性。     

回路振荡热管稳定运行条件及循环特性的热力学分析

以简单回路振荡热管为热力系统,通过热力学分析,导出了稳定循环的条件：蒸发端吸热量等于冷凝端放热量,且必须考虑耗散功的影响作用。推导出稳定循环过程的特征和热力学参量变化的规律,揭示了过程能量转换的特点。结果表明：吸（放）热过程包括潜热和显热,汽相比体积随压力的变化因素不可忽视;蒸汽干度和密度的变化与温度、压力同向,与流速相反;此过程中的能量转换是维持能量传递的重要条件。     

热力学过程状态函数变计算的探讨

状态函数法是物理化学中计算热力学过程函数变的核心,状态一定,状态函数的值一定,其差值仅取决于过程的始末态,结合物质的热力学性质,如温度、压力、热容、标准生成焓、标准摩尔熵、摩尔熔化焓、摩尔蒸发焓等,热力学过程的函数变的计算是可以解决的。经过大量练习与研究以后,一些比较简单的计算方法和技巧也是容易发现的。     

偏三甲苯或均三甲苯+异丙醇体系的等压汽液平衡

用CP -I型汽液平衡双循环釜测定了异丙醇 偏三甲苯和异丙醇 均三甲苯 2个二元体系在压力为99 992kPa时的等压汽液平衡数据 ,并进行了热力学一致性检验。用Wilson方程关联了实验数据 ,拟合精度令人满意     

Ellingham图及其在金属制取中的应用

说明了金属氧化物热力学稳定性与其生成反应的标准自由能变化之间的关系，分析了Ｅｌｌｉｎｇｈａｍ图的热力学意义，讨论了金属还原反应的自发性，说明了选择不同金属氧化物的还原剂的热力学依据。     

基于卷积神经网络的压裂停泵数据滤波方法

水力压裂停泵时,由于水击效应的影响,井口处压力会产生波动,此时测量得到的压力数据不能反映真实的渗流情况,不利于试井解释,需要对压裂停泵后的压力数据进行数据滤波。针对该问题,文章提出一种基于卷积神经网络的滤波方法：基于方差思想,构造可表征数据离散程度的损失函数,用以约束滤波后数据的离散程度;基于停泵压力数据的物理特征,给出可保留停泵压力最高点的损失函数表征方法;在此基础上,构造一个9层的卷积神经网络模型,使得神经网络能够合理完成数据滤波。对于水平井多段压裂停泵压力数据的样本,只需进行1次合适的参数调整,同一网络框架可以完成对以上不同段压力数据的处理,且实验效果好;以均值和相对误差为参照标准,对比滤波前后的压力数据,滤波后的数据与原始数据相比,离散程度变化较小,且与原有数据相比仍能保持较小的相对误差,基本稳定在0.2%左右。该滤波方法为压裂效果评价提供了可靠数据,具有广阔的应用前景。     

基于Lingo的铁氧化物还原反应热力学数据的最优拟合

根据铁氧化物还原反应热力学计算模型,以广泛引用的纯物质热力学数据为基础参数,计算出精确的标准反应吉布斯自由能和平衡还原势热力学散点数值.以数学建模软件Lingo11为平台,并结合Baur-GlaessnerDiagram的热力学限制性条件,进行了还原热力学数据的约束性最优化拟合,得出铁氧化物还原过程的16个G-T近似公式和8个298K下的反应焓变.实验研究表明,自由能近似公式能完全满足热力学限制条件,拟合后的CO和H2还原铁氧化物的三相共析温度为576℃,此时平衡还原势分别为5070%和7583%,CO和H2还原能力大小的转换温度点为819℃.     

F原子与O3反应的热力学和动力学研究

在量化计算的基础上,运用统计热力学和Wigner校正的Eyring过渡态理论研究了(98.15～2098.15)K温度范围内活性F原子和臭氧O_3反应的热力学和动力学性质,给出了整个反应的热力学数据和各步反应的动力学数据。结果表明该反应在低温下具有热力学优势,高温下具有动力学优势,其中F O_3→TS(1)→M为反应的定速步骤。     

史透林循环制冷机的热力学计算及参数修正

本文讨论了等温气缸模型的热力学关系;阐述了容积、压力及温度三者的变化关系,并提供了修正数值。     

温度试井模型及其应用

试井是人们测取油气井不同工作制度下井底压力和温度的过程。但在常规的试井中,温度被假定为常数。但在实际测试中,温度是变化的。针对此情况,在能量守恒的基础上,根据傅里叶定律推导出产层处温度与地层热力学性质的关系,绘制了温度理论图版。通过选取不同的热力学参数值,得到了影响温度试井的热力学敏感性参数。在此基础上,根据建立的温度试井模型,反求有代表性的热力学参数。