硫苷反相色谱分离保留机理的量子化学研究

应用量子化学中的AM1法,从分子的电子结构水平探讨硫苷的色谱保留机理,借助多元线性回归方法建立了硫苷在C18上的定量结构-色谱保留关系(QSRR)相关方程.结果表明,硫苷与固定相相互作用的体系总能量,分子偶极距,流动相氢键作用与保留值之间具有一定的相关性.     

二元流动相液相色谱体系中一个新的三参数溶质保留方程

目的 建立一个新的描述溶质在二元流动相液相色谱体系中保留的三参数方程并以实验进行验证。方法 通过研究液相色谱体系中溶质分子和溶剂或稀释剂分子的相互作用，得到一个溶质在液相色谱体系中保留的三参数方程，并用不同极性的溶质分子的甲醇-水、乙腈-水和四氢呋喃-水反相色谱体系和极低流动相浓度下的正相色谱体系对此方程进行了验证。结果 在全浓度流动相范围内，实验数据均能用此方程良好描述，且保留方程中的3个参数与所研究的色谱体系的特征紧密相关。结论 所提出三参数溶质保留方程可以用来良好描述二元流动相液相色谱体系中溶质保留的实验结果。     

拓扑指数与路径数预测单硫醚气相色谱保留指数

在分子拓扑化学理论的基础上，根据分子中原子的特性，用分子中原子的平衡电负性对分子图进行着色，在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建一组新的拓扑指数NPm（m=1，2，3），利用多元线性回归技术将单硫醚在4种不同极性固定相的气相色谱保留指数与NPm（m=1，2，3）和路径数（P2，P3）建立相应的定量结构-保留关系模型（QSRR），并用这种模型对单硫醚的气相色谱保留指数进行预测，结果表明预测结果和实验值吻合较好．     

脂肪醇气相色谱保留指数与结构的相关性

根据分子拓扑理论,采用了2个拓扑指数.将这2个拓扑指数用于脂肪醇定量结构-保留关系的研究,发现它们与25种脂肪醇在6种固定相上的气相色谱保留指数存在优良的相关性,表明2个拓扑指数能较好地反映化合物的结构特征.由此得到了新的定量结构-保留关系模型,并建立了6个线性方程,相关系数均高于0.98,在固定相SE-30上的平均相对偏差仅为1.30%.这些方程可用于脂肪醇气相色谱保留指数的预测.     

二恶英异构体的定量结构色谱保留相关研究

以基团为基准，提出了表征环境有毒物二恶英分子结构的分子距边矢量．借助多元线性回归方法，分别建立了二恶英在不同极性色谱柱上的色谱保留指数或相对保留时间与其结构表征参数间的定量结构色谱保留关系（QS—RR）模型，模型的线性相关系数均在0．99以上．留一法交互校验表明：所建的QSRR模型有较强的预测能力．     

黄酮化合物的反相高效液体色谱分离

本文考察了七种黄酮化合物在Zorbax-ODS柱和Zorbax-CN柱上的反相高、效液体色谱行为,七种黄酮化合物分别在Zorbax—ODS柱上以甲醇-水-甲酸(75:25:0.1体积比)为流动相,在Zorbax-CN柱上以甲醇—水—甲酸(55:45:0.1体积比)为流动相得到较好的分离,考察了它们在Zorbax-ODS柱上的色谱保留行为与结构参数间的关系,结果表明有可能利用分子体积和基团亲水参数的大小预见黄酮化合物的色谱保留行为。     

硫代葡萄糖苷的HPLC-MS分离鉴定研究

从菜籽中提取硫苷，经弱阴离子交换剂DEAE Sephadex A-25做预处理，得到硫苷提取液。经反相离子对液相色谱确定分离条件，采用液相色谱-电喷雾接口-质谱联用，再经紫外扫描进一步确证，同时分离鉴定了菜籽中三种类型的硫苷。     

水相中对氨基苯甲酸分子印迹聚合物的制备及色谱研究

以对氨基苯甲酸为模板分子，2-乙烯基吡啶为功能单体。在强极性溶剂甲醇水体系中制备了分子印迹聚合物，通过高效液相色谱评价．该聚合物固定相表现出良好的分离选择性，能够使对氨基苯甲酸与其结构类似物对苯二胺快速基线分离。通过对流动相中水含量与色谱分离效果关系的探讨。结果表明溶质与印迹固定相的疏水作用是分子识别中的主要作用力。     

反相离子对高效液相色谱法分离乙醛酸衍生物机理的探讨

采用不同添加剂对高效液相色谱分离乙醛酸衍生物的保留行为的影响进行了考察。结果表明：分子中的各基团均可参与色谱过程的相互作用，色谱过程在一定程度上保持样品分子的离解形态；在同一色谱过程中，可同时存在不同的保留机制。     

改进的分子连接性和拓扑指数方法预测硫醚的气相色谱保留指数

在分子拓扑理论基础上，定义原子结构参数αi和βi，由αi建构连接性指数^mL，由βi建构拓扑指数B。研究硫醚在不同极性固定相上的气相色谱保留指数与结构的相关性，建立相应的定量模型，预测了硫醚在4种极性固定相上的气相色谱保留指数，各样本总体所建模型的相关系数均在0．97以上。对硫醚保留指数的计算结果表明，计算值与实验值较为吻合。该法还具有计算简单，物理意义明确等优点．     

脂肪酮的色谱保留指数与拓扑指数的相关性研究

在色谱分析中,应用分子拓扑指数法研究酮类化合物的色谱保留指数,并通过多元回归分析得到了有机分子的拓扑指数与色谱保留指数的良好的相关性,为色谱定性分析提供了信息。     

环境毒物分子结构参数化表达与色谱保留定量性相关

在烷烃分子距边矢量的基础上,提出一种以各种非氢原子为基准的分子距离边数矢量（VMDE;μ矢量）,表征一环境有毒物二恶英的分子结构并借助多元线性回归方法分别建立了二恶英在非极性与极性色谱柱上的色谱保留指数或相对保留时间与其结构表征参数μ矢量间的定量结构保留关系（QSRR）模型,在非极性与极性色谱柱（DB－5,SP－2100,SE－54,OV－1701）上色谱相对保留时间的QSRR模型的线性相关系数均在0．93以上,高达0．9985。为检验模型的稳定性和预测能力,还进行了留一法交互检验（cross validation with leave-one-out of procedure),结果优良。     

环境毒物分子结构参数化表达与色谱保留定量性相关研究

在烷烃分子距边矢量的基础上 ,提出一种以各种非氢原子为基准的分子距离边数矢量(VMDE ;μ矢量 ) ,表征了环境有毒物二的分子结构并借助多元线性回归方法分别建立了二在非极性与极性色谱柱上的色谱保留指数或相对保留时间与其结构表征参数 μ矢量间的定量结构保留关系(QSRR)模型 .在非极性与极性色谱柱 (DB - 5 ,SP - 2 10 0 ,SE - 5 4 ,OV - 170 1)上色谱相对保留时间的QSRR模型的线性相关系数均在 0 .93以上 ,高达 0 9985。为检验模型的稳定性和预测能力 ,还进行了留一法交互校验 (crossvalidationwithleave -one -outofprocedure) ,结果优良。     

烷氧基氯硅烷类化合物气相色谱保留指数与结构关系研究

在分子拓扑化学理论的基础上,根据分子中成键原子的结构特征和所处的化学环境,用分子中原子的平衡电负性对分子图进行着色,在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建一组新的拓扑指数NPm(m=1,2,3).利用多元线性回归技术建立了烷氧基氯硅烷类化合物的NPm(m=1,2,3)与这些化合物的气相色谱保留指数RI的定量结构/保留相关关系模型(QSRR),并用这种模型对烷氧基氯硅烷类化合物气相色谱保留指数进行预测,结果表明预测结果和实验值吻合较好.     

多氯二苯并呋喃的定量结构-色谱保留关系研究

气相色谱的保留行为(RI/RRT)通常被用来区分不同的异构体.已有不少关于利用PCDFs的色谱保留行为和分子结构描述子建立定量结构-色谱保留关系(QSRR)来预测化合物的色谱保留值的报道.本文利用分子电性距离矢量(MEDV-13)表征PCDFs异构体的分子结构,结合最佳子集回归方法挑选出1～2个描述子,与PCDFs在不同固定相(DB-5,SE-54,OV-101)上的色谱保留值建立定量色谱保留关系模型.     

酚类化合物的反相高效液相色谱研究（Ⅱ）：—溶质的溶剂…

对７种烷基取代酚类化合物在反相高效液相色谱固定相ＯＤＳ柱，键合－ＣＮ基柱上，用甲醇、乙腈，水为流动相体系，选用几种常用的溶质溶剂，考察溶质的色谱保留行为，结合现有的几种键合反相液相色谱保留机理，提出了保留行为模型，对不同的溶质溶剂造成溶质的色谱峰型产生裂分拖尾，前延或不保留等现象给予了较满意的解释。     

酚类化合物的反相高效液相色谱研究（Ⅱ）──溶质的溶剂对溶质色谱行为的影响

对７种烷基取代酚类化合物在反相高效液相色谱固定相ＯＤＳ柱、键合－ＣＮ基柱上，用甲醇、乙腈、水为流动相体系，选用几种常用的溶质溶剂，考察溶质的色谱保留行为，结合现有的几种键合反相液相色谱保留机理，提出了保留行为模型，对不同的溶质溶剂造成溶质的色谱峰型产生裂分拖尾、前延或不保留等现象给予了较满意的解释．     

硫代葡萄糖苷的HPLC-MS分离鉴定研究

从菜籽中提取硫苷,经弱阴离子交换剂DEAE Sephadex A-25做预处理,得到硫苷提取液.经反相离子对液相色谱确定分离条件,采用液相色谱-电喷雾接口-质谱联用,再经紫外扫描进一步确证,同时分离鉴定了菜籽中三种类型的硫苷.     

环醇和酯的定量结构-保留关系的研究

文中联立分子连接性指数和量子化学参数对环醇和酯的36个分子的结构与其色谱保留值的定量关系进行了研究，通过多元回归方法建立不同极性柱上定量结构-色谱保留关系(QSRR)的模型。模型的相关因子分别为0.9775 (SE-30柱 )、0.9312 (Carbowax20M柱)、0.9482 (EGSSX柱) ,相应的文献值分别为0.9518、0.5866、0.6227。由于量子化学参数能较准确的反映分子的电性相互作用，文中建立的模型比文献中仅以分子连接性指数建立的模型对极性色谱柱上非同系物的保留值的预测能力有了显著的提高。     

杜松籽油香气成分的理论分析模型

为研究杜松籽油香气成分的色谱保留指数与结构之间的定量结构-保留相关关系,在分子邻接特性及拓扑理论基础上,计算了65个杜松籽油香气成分的电性拓扑状态指数和分子连接性指数.将其中8种结构参数(~1X、~5X_c、E_1、E_2、E_3、E_5、E_6和E_8)作为结构描述子,引入到与杜松籽油香气成分的色谱保留指数相关的多元回归方程,构建了拟合度高、预测能力强的QSRR模型.将筛选的8种结构参数作为神经网络输入层单位神经元,采用8∶4∶1的网络结构,构建了有较强预测能力的神经网络模型,模型的总相关系数rt为0.9972,色谱保留指数的预测值与文献值的相对平均误差仅为0.88%,2者吻合度令人满意.结果表明杜松籽油香气成分的保留指数与8种结构参数之间有良好的非线性关系,研究结果为杜松籽油在药食两用产品的开发利用方面提供了理论依据.