丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅱ.液相部分互溶区

本文报道丙酮-异丁醛-水三元系在部分互溶区的液液平衡及蒸汽压数据。使用丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL、UNIQUAC参数对上述三元系液液平衡及蒸汽压进行预测,结果与实验值基本相符。为了提高对三元系液液平衡预测的质最,本文还对二元系的NRTL,UNIQUAC参数进行了修正,使用丙酮-水、丙酮-异丁醛两对二元系汽液平衡数据並与三元系液液平衡数据一起。应用最大似然估计法重新求取二元参数。使用这些新的二元参数,预测三元系液液平衡的精度有较大的提高,而对二元系及三元系互溶区的汽液平衡推算,精度的降低並不显著。     

水-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡的研究

本文报道了在26.66kPa下,水-甲基丙烯酸甲酯(MMA)、水-甲基丙烯酸(MAA)两对二元系以及水-MMA-MAA三元系的汽液平衡和液液汽平衡实验数据。在校正了MAA的汽相缔合后,用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得二元参数推算了三元汽液平衡、液液汽平衡的数据,计算值与实验值良地好一致。     

氢氰酸-丙酮-水三元体系汽液平衡的测定

采用改进的Rose汽液平衡釜测定了丙酮-水二元体系、氢氰酸-丙酮-水三元体系在101．325kPa压力下的汽液平衡数据。     

氢氰酸-丙酮-水三元体系汽液平衡的关联

用Wilson方程、多参数wilson方程和NRTL方程对丙酮-水、氢氰酸-丙酮、氢氰酸-水二元体系的汽液平衡数据进行了关联；而对氢氰酸-丙酮-水三元体系采用仅与相应二组分能量配偶参数有关的三组分Wilson方程、多参数wilson方程和NRTL方程分别进行椎算预测．关联的结果和推算的结果与实验数据比较基本一致．结果表明：采用有关组分的二元体系的配偶参数来预测多元体系的汽液平衡数据是可行的.     

丙酮-水-异丙苯三元系的相平衡

丙酮-水-异丙苯是具有一对部分互溶二元系的三元系统,它的精馏分离是苯酚、丙酮、间甲酚等合成工艺流程的重要组成部分。本文在恒压下测定了此三元系的相平衡数据,以供本系统分离工程设计参考。实验和数据处理如下:     

甲醇-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡和甲基丙烯酸缔合常数的研究

用Ellis平衡釜测定了在26.66 kPa下甲醇(Ⅰ)-甲基丙烯酸甲酯(Ⅱ)、Ⅰ-甲基丙烯酸(Ⅲ)和Ⅱ-Ⅲ三对二元系以及Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ三元系的汽液平衡数据。由于甲基丙烯酸为强缔合物质,因此,测定了甲基丙烯酸在50—125℃的P-V-T数据,采用二分子缔合模型估计出不同温度下的缔合常数。汽液平衡数据采用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得的二元参数推算了三元汽液平衡数据,计算值与实验值良好地一致。     

三元体系相平衡问题的研究

测定了２．３－二氯丙烯（１）－环氧氯丙烷（２）完全互溶二元体系恒压下的气液平衡数据，２，３－二氯丙烯（１）－水（３）、环氧氯丙烷（２）－水（３）部分互溶二元体系的相互溶解度数据，同时测定了２．３－二氯丙烯（１）－－环氧氯丙烷（２）－水（３）于５个不同温度下的液液平衡数据。用单纯形法回归出ＵＮＩＱＵＡＣ方程参数，并对完全互溶二元体系的汽液平衡及三元体系的液液平衡进行了计算。结果与实验值较一致。     

丙酮-正丙醇二元系的等温汽液平衡研究

用改进的Dvorak-Boublik汽液平衡釜测定了丙酮-正丙醇二元体系在30℃,35℃,40℃下三组等温汽液平衡数据,用点检验法检验了测定的平衡数据,并分别选用了Wilson和UNIQUAC方程进行关联。     

热力学方法处理丙酮——氯仿二元系汽液平衡数据

一、引言本文依据热力学的原理和一些经验法则探讨用计算机检验、关联二元系汽液平衡实验数据的方法。以形成最高共沸点的丙酮—氯仿完全互溶双液系为研究对象,分别用点检验法和面积检验法对其在760毫米汞柱压力下12组实测汽液平衡数据作热力学一致性检验。并以最     

二氟二氯甲烷-1,1-二氟乙烷二元系恒温汽液平衡的研究

用带观察窗的静态平衡器测定了二氟二氯甲烷、1,1-二氟乙烷在常沸点以上的蒸汽压以及该二元系在29.81℃、39.90℃和49.86℃下的加压汽液平衡,获得了温度T、总蒸汽压p、系统总组成Z、系统总量n_T以及汽相体积V~(?)的数据。以物料衡算与由T,p、x推算y的方法相结合,求得了平衡相组成x、y。并进一步用修正的PR及修正的SRK状态方程成功地关联了数据。     

静态蒸汽总压法研究中压汽液平衡

建立了一套用文题方法测定中压汽液平衡的装置、测压范围为0～7MPa。采用了液体物料集中脱气、液相转移物料、连续进料、以数字式精密压力计测量溶液总蒸汽压的实验方法,每次实验可完成二分之一全浓度范围的测定工作。使用此装置测定了甲醇、丙酮、正戊烷、二氟二氯甲烷(Freon 12)四种纯组分在常沸点以上的蒸汽压以及甲醇-丙酮、二氟二氯甲烷-正戊烷、二氟二氯甲烷-丙酮三对二元系的汽液平衡,获得了温度T、压力P以及系统总组成Z的数据。并进一步用物料衡算与RK状态方程相结合的方法求得了完整的T、p、x、y汽液平衡数据。     

醋酸-丙酮二元系恒温汽液平衡的研究

本文采用静态溶液总蒸汽压法测定了醋酸-丙酮二元系在25、35、45、55℃四组恒温下的汽液平衡数据T、P、x,并采用Mixon的间接法推算汽液平衡时的汽相组成(y)、液相活度系数(r_i),以及过量自由焓函数(Q)等. 采用此法克服了传统的用“流动循环法”研究汽液平衡的许多缺点.     

用沸点计研究N-甲基-2-吡咯烷酮-水二元物系汽液平衡

本文用改进Washburn型小沸点计测定了N-甲基-2-吡咯烷酮-水二元物系在760mmHg(101.325kP_a)下平衡液相组成和泡点数据。用单纯形法回归计算Wilson相互作用能项参数,从而计算得到平衡汽相组成。又用改进Rose釜直接测定了该二元物系在760mmHg下之平衡汽相组成,与计算结果相一致。对该二元物系与理想溶液之偏差规律作了定性的分析探讨。     

丙酮-水二元系25—55℃恒温气液平衡的研究

本文利用静态法测定了丙酮-水二元系在25—55℃范围内的蒸气压,获得了T、P、x的实验数据。根据数理统计原理对用直接法由T、P、x推算y的过程作了改进;以直接法中恒温二元系的F函数做为限制方程;将气相组成y看做参数,用极大似然原理进行参数估计,求得了气相组成以及气相组成的标准误差。文中报导了25—55℃丙酮-水二元系恒温气液平衡的计算结果。为了拟合恒温气液平衡数据,使用了一个由热力学推导得到的关联活度系数与温度的多项式,多项式参数由最小二乘法求得。利用这些参数,并外推至常压进行泡点计算,顶测所得泡点和气相组成与最近文献报导的恒压实验数据良好地一致。这些参数,可在低压至常压的广阔范围内的实际气液平衡计算中使用。     

苯-环己烷-正己烷三元系过量焓的研究

用自制的等温稀释型量热计测定了298.15K时苯 环己烷、苯 正己烷、正己烷 环己烷三对二元系和苯 环己烷 正己烷三元系的过量焓。根据Flory理论和UNIQUAC模型对所得二元系过量焓的数据进行关联,由关联所得的二元相互作用参数,预测了苯 环己烷 正己烷三元系的过量焓。结果良好。     

一个改进的局部组成型活度系数方程

本文在NRTL模型的基础上补充了超额熵对超额吉布斯自由能的贡献项,并导出了相应的活度系数方程。该方程在关联二元汽液、液液平衡数据中求得的能量作用参数的唯一性甚佳;用它单从二元数据推算三元液液平衡的推算精度较高,且对含水和不含水体系均适用。本文还测定了“水—甲基异丁基酮”在不同温度下的溶解度数据以及35℃下“水—丙酮—甲基异丁基酮”的连结线数据。     

环己烷-乙醇-异丁醇三元系汽液平衡

用鼓泡平衡釜测定了环己烷-乙醇-异丁醇体系在35℃、45℃、60℃、75℃时的等温汽液平衡，用NRTL方程关联实验数据，计算值与测定值符合较好，气相组成平均偏差为0．0069(摩尔分数)。此外，还考察了环己烷浓度对乙醇和异丁醇间相对挥发度的影响。     

氯化氢-二正丁基亚砜-水三元系液液平衡的研究

本文研究了氯化氢-二正丁基亚砜-水三元系的液液平衡关系。在解决了该体系中三个组分的测定方法以后,采用分析处于平衡中的两液相组成的方法,测绘了该三元系在40℃时的液液平衡相图。     

二异丁基甲酮+1,2-丁二醇二元体系汽液平衡的测定与关联

利用改进后的汽液相双循环平衡装置(ZPH-1型)分别测定了10,30,50kPa压力下的二异丁基甲酮+1,2-丁二醇二元物系的等压汽液平衡数据。结果表明二异丁基甲酮+1,2-丁二醇二元物系存在共沸点。用Herrington面积检验法对平衡数据进行了热力学一致性检验,分别采用Wilson,NRTL和UNIQUAC活度系数模型对实验数据进行关联,理论值与实验结果基本一致。     

醋酸-水-醋酸丁酯体系等压气液平衡数据的测定与关联

用改进的Rose釜测定了101.33 kPa下醋酸水、醋酸醋酸丁酯及醋酸-水-醋酸丁酯(互溶区内)的等压气液相平衡数据。由计算得出的活度系数、逸度系数可知,醋酸的强缔合效应使得体系严重偏离理想行为。利用化学理论模型、Hayden-O’Conmell模型校正气相的非理想性及NBTL模型和UNIQUAC模型校正液相的非理想性用NRTL和UNIQUAC模型对醋酸-水和醋酸-醋酸丁酯的气液平衡数据进行了关联,得到相应的模型参数、温度偏差和气相组成偏差。利用二元NRTL体系模型参数预测三元体系气液平衡数据,计算值与实验值基本吻合。