关于元素电负性的新标度(Ⅱ)——表示化学键极性程度的一种新方法

二元化合物中化学键的极性程度可以根据键合原子对其成键价电子作用的有效电埸力(绝对静电电负性)的相对差来表示,即i=(F_B-F_A)/F_B×100% 利用上式计算了95个二元化合物的化学键离子性百分率,与前人结果比,方法较简单,物理意义较明了。     

离子极化的研究

离子极化是化学键理论中的重要原理之一,在无机、结晶、结构、地球化学等方面有很多应用。本文以离子极化能为判据对离子极化作了定量研究,提出了一种计算离子极化程度的方法,并在量子化学理论和静电学的基础上建立了离子极化的初步定量理论。归纳和总结了离子极化和化学键的性质即键能、键长、键型、键电荷关系的规律性,以及离子极化对无机物的物理,化学性质如溶解度、水解、金属离子的硬软分类、络合物稳定性,含氧酸盐热稳定性、相关盐偶稳定性的影响。这些规律的探讨比较深入了离子极化的本质,扩大了它的应用范围,不仅在实践上对新型电子材料、化工、冶金新流程、新工艺的探索有一定参考价值,在理论上也丰富了化学键电子运动规律的内容,促进了化学键键参数理论的发展。     

极性晶体中极化子的声子平均数

采用改进的线性组合算符和幺正交换方法研究极性晶体中极化子的性质.导出了极性晶体中极化子的声子平均数与极化子的速度的关系.通过RbCl和AlSb晶体进行数值计算,结果表明：极性晶体中强弱耦合极化子的声子平均数均随极化子的速度的增加而增加.     

阳离子的极化力与有效离子势

用有效离子势∮表示阳离子的极化力,∮=■,r 为离子半径;Z′为有效核电荷,由核电荷 N 减去屏蔽因子δ可得。用改进的 Slater 法计算得各类离子的屏蔽因子δ及有效离子势∮,表明电价相同、离子半径相近时,外电子层为18电子的阳离予的极化力比外电予层为8电子的大,比用离子电位∮=■(Z 为价电荷)所表示的与事实的近似程度更好。     

稀土三氟化物RF_3晶体化学键、极化率和介电常数

用复杂晶体化学键理论计算稀土三氟化物RF3晶体的结构参数和化学键参数，探讨其微观组成和结构与极化率和介电常数的关系．     

离子的极化作用对无机化合物性质的影响

一种离子使异号离子电子运动发生变形的作用叫做离子的极化作用，被异号离子极化发生离子电子云变形的性能，称为该离子的变形性。通常阳离子的极化作用大，阴离子的变形性大。无机化合物中的离子极化作用普遍存在，因此，凡是与离子极化作用有关的某些性质将要受到影响。...     

钛酸钡晶体的天然极化,极化能和晶格能

本文根据离子晶体模型,计算了钛酸钼铁电性晶体的天然梧化(56微库/平方厘米),极化能(-50仟卡/克分子)和晶格能(-3542仟卡/克分子),并与实验值(26微库/平方厘米),-3605仟卡/克分子)作比较,讨论了Ti-O化学键的性质,考虑到离子有效正负电荷减少时,不但库化电场降低,而且氧离子的电子极化率和锈导偶极矩也必然大大降低,可以看出,这天然极化的实验值仍然表示Ti-O键具有相当大的离子性程度.参照文献的x-光谱数据讨论了BaTiO_3的化学键性质.     

高温超导体(La1-xMx)2CuO4(M=Ba，Sr)的化学键性质和M(o^)ssbauer谱研究

利用复杂晶体化学键电介质的平均能带模型研究了(La_(1-x)M_x)_2CuO_4(M=Ba,Sr)的化学键特性,得到Cu-O键的平均共价性为0.3,La-O键的平均共价性为0.03。应用由共价性和极化率定义的化学环境因子计算了~(57)Fe在La_2CuO_4中的Mossbauer同质异能位移,确定了~(57)Fe在La_2CuO_4中的价态和占位情况。     

极性晶体板中极化子的基态能量和有效质量

应用Ｌｅｅ－Ｌｏｗ－Ｐｉｎｅｓ（ＬＬＰ）方法研究极性晶体板中极化子的性质,给出极化子基态能量和有效质量的解析表达式,并以ＧａＡｓ极性晶体板为例进行数值计算,讨论了体纵光学模声子和表面光学模声子对极化子性质的影响     

多原子极性晶体中强耦合表面极化子的内部激发态

研究多原子极性晶体中强耦合表面极化子内部激发态的性质 ,采用线性组合算符和么正变换方法计算多原子极性晶体中强耦合表面极化子的第一内部激发态的能量     

硼烷和碳硼烷的键价计算和分析

用原子簇化合物键价公式，对硼烷和碳硼烷的键价进行了计算和对成键情况进行了分析，得出硼烷和碳硼烷中各化学键之间的数量关系，并首次用共振图表示出键的分布。     

二硼烷分子的键能和成键特性研究

用从头算方法对二硼烷分子的键能进行了量子化学计算,对其成键特性进行了讨论,计算结果表明,B—B间有一弱键生成。     

通过波函数单元探索化学键: DVMS 方法

化学键的探索是物理化学研究的核心问题之一. 现代量子力学的发展大多以分子轨道理论(molecular orbital, MO)和价键理论(valence bond, VB)来描述化学键, 但是这 2 种理论对于化学键中关键的电子描述大不相同. 从探究化学键历史的角度出发, 简要回顾关于化学键的理论, 重点介绍所构建的动态 Voronoi Metropolis 取样(dynamic Voronoi Metropolis sampling, DVMS)方法的基本原理, 总结目前该方法在探索化学键方面的成功经验, 并展望未来的发展潜力.     

五卤化磷分子的键能和成键特性的研究

对五卤化磷（ＰＸ５，Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ）分子的键能进行了量子化学计算，并对其成键特性进行了讨论。     

等价式在簇合物中的应用

介绍了分子或复杂离子的等价式概念，等价式与分子或复杂离子具有相同的价电子数．等价式与分子或复杂离子的结构及它们中的每个原子的成键情况是紧密联系的，同时等价式仅与价电子有关，而与内层电子无关．在等价式中，各种键型之间存在着明确的数学关系式，这个数学关系式完全适用于任何类型的化合物，并且无任何错误之处，同时也扩大了半拓扑图式理论的应用范围．簇合物中存在的键型种类多，成键情况比较复杂．列出了主族原子簇合物和过渡金属簇合物中各种键型之间所符合的数学关系式，这样等价式概念在簇合物中得到了应用，处理结果令人满意。     

B3Hm型硼烷分子的从头计算研究

本文用Ab initio法对B_3H_7,B_3H_8~-和B_3H_9等三个硼烷分子作了深入讨论,从而揭示了这些分子中的化学键性质.因B—H_b、—B三中心桥键与B—B—B三中心键的相互作用,在B_3H_7中融合为一个四中心键;B_3H_(?)~-中则融合成一个五中心键;可是在B_3H_9中由于不具备两种三中心键相互作用的条件,故仍然是三个彼此独立的B—H_b—B三中心键     

碱基分子中单电子作用势判断化学键强弱的研究

碱基是遗传物质DNA和RNA的基本结构单元,与基因突变、癌症及遗传疾病许多健康问题息息相关.使用MELD精密从头计算及自编程序,计算了常见碱基分子腺嘌呤、鸟嘌呤、胸腺嘧啶、胞嘧啶和尿嘧啶中沿各化学键方向上的单电子作用势,并根据单电子作用势势垒——Dpb对各化学键的强弱进行了比较.结果表明,N—H键的Dpb值明显高于C—H键的Dpb值,且胸腺嘧啶分子的C7—H键的Dpb相对于其他分子的C—H键明显偏低.由于Dpb可以用来表征化学键的强弱,因此,碱基分子中N—H键要强于C—H键,且胸腺嘧啶中的C7—H键最弱,在DNA中易被自由基或其他基团进攻,该结论与实验结果一致,为进一步探讨碱基分子的相关性质奠定了基础.     

Bond valence parameters linearly dependent on the molybdenum oxidation states

Based on the available crystal data, a linear correlation between R0, the bond valence parameter for a Mo-containing chemical bond, and the Mo oxidation state n was developed for the first time. Using the "universal" value of the parameter B = 0.037 nm, the linear equations of R0-n for Mo-X (X: O, S, N, Cl and F) bonds were established. The oxidation-state independent Mo-O bond valence parameters, R0 = 0.18788 nm and B = 0.03046 nm, published recently have been shown to be a special case of the linearly correlated functions. Some bond valence sum calculations in compounds containing only Mo-O bonds using these para- meters are presented.     

原子势(Z/r)与化学键性质的关系

本文导出了一个计算化学键键长的公式:公式计算所得键长与实验值相当吻合。     

长寿风险的证券化探索

随着人类寿命的逐渐延长,许多国家的养老金和企业年金都出现了大规模的亏空.借鉴巨灾债券和死亡率指数债券的成功,先引入长寿风险证券化的概念;介绍了2种死亡率期权,并由此构造了生存债券;最后通过马尔科夫过程和随机数值模拟对该生存债券进行定价,并指出了现阶段存在的困难以及相应建议.