以葡萄糖为配基的新型Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及环氧化催化性能研究（英文）

通过两分子葡萄糖与一分子邻苯二胺缩合反应得到新型葡萄糖配基Salen配体.再通过配位反应使新型配体与Mn(Ⅲ)配位生成葡萄糖配基Salen Mn(Ⅲ)催化剂.采用UV-Vis,FT-IR,化学分析法和高斯03软件(Hartree-Fock/3-21G+)对该催化剂进行表征.结果表明新型葡萄糖配基Salen配体与传统Salen配体结构相似,都能与Mn(Ⅲ)配位.以环己烯、反式二苯乙烯和苯乙烯为反应底物考察了葡萄糖配基Salen Mn(Ⅲ)催化剂的环氧化催化活性.从环氧化结果可以看出葡萄糖配基Salen Mn(Ⅲ)催化剂在环己烯的环氧化反应中催化性能最佳,而且在反式二苯乙烯和苯乙烯的环氧化反应中显示出一定的手性催化诱导作用.     

关于滴定误差的教学

一、代数法计算终点误差 (一)、(二)详见本刊1983年第一期 (三)、多元酸的分步滴定 以0.1MNaOH滴定0.1MH_3PO_4为例。 第一等当点:即H_3PO_4被中和为H_2PO_4,此产物是两性物质,既能得质子起碱的作用,又能失质子起酸的作用。 1、终点在等当点后:即加入碱过量了。选NaOH、H_2PO_4~-、H_2O为零水准。     

用H2O2／Fe^2＋处理碱法造纸废水的实验研究（Ⅰ）

研究了H_2O_2/Fe~(2 )体系处理造纸废水的主要影响因素:浓黑液用中段水稀释后、生化处理后和酸性混凝后再用H_2O_2/Fe~(2 )氧化处理效果。以及氧化处理出水pH调整效果。废水中木素沉降最适pH=3～5。与H_2O_2/Fe~(2 )氧化最适pH=3相一致。先酸性混凝回收碱木素之后再用H_2O_2/Fe~(2 )氧化处理效果好。Fe~(2 )催化效总优于Fe~(3 )。其中FeCl_3提供的Fe~(3 )又优于Fe(SO_4)_3。     

膦酰基羧酸型三元共聚物阻垢剂的制备及其阻垢性能研究

以马来酸酐(MA)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)为原料,亚磷酸(H_3PO_3)为分子链转移剂,用过硫酸铵作引发剂,通过溶液聚合合成了H_3PO_3-MA-AMPS(PMA)三元共聚物.考察了原料配比、反应温度、反应时间、引发剂含量对PMA阻垢性能的影响.结果表明:当n(MA)∶n(AMPS)∶n(H_3PO_3)=10∶1∶10、反应温度为80℃、反应时间为2 h、引发剂用量为5%时聚合物有最好的阻垢效果.采用红外光谱与核磁共振碳谱对其进行结构表征.实验测得其分子量为4 520,且聚合物中磷含量较低,具有绿色环保性.当聚合物添加量为30 mg/L时,阻碳酸钙效率达到98%.将PMA与市售阻垢剂的阻垢性能作对比,结果表明:合成聚合物在用量较小的情况下,抑制碳酸钙的效果超过其他阻垢剂,体现了它的微量高效性.对空白垢样进行XRD与SEM分析,其结果表明PMA的阻垢机理是使钙垢产生晶格畸变.     

青藤碱A环衍生物的合成

以青藤碱、芳香醇或脂肪醇作为反应物,在三苯基磷(PPh3)和偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)的促进下,合成了7个青藤碱A环衍生物,并利用1H NMR,13C NMR,MS和元素分析对目标化合物的结构进行了表征,在以THF作溶剂,室温的温和反应条件下,收率达到78%～94%,这种合成方法简单,条件温和,选择性好,能够广泛地应用于多官能团天然产物的结构修饰中.     

钨酸均相催化法合成戊二醛

介绍用过氧化氢水溶液一步催化氧化环戊烯合成戊二醛的工艺路线 ,讨论了催化剂、助催化剂、溶剂等因素对戊二醛收率的影响 .在钨酸与三氧化二硼的质量比为 1 1 ,反应温度为 3 5℃ ,反应时间为 4h ,以叔丁醇为溶剂的优化工艺下 ,可得到最高戊二醛收率为 71 .2 % .     

一步合成介孔碳-金复合催化剂及其在苯乙烯环氧化中的应用

以酚醛树脂作为碳源,F127(EO_(106)PO_(70)EO_(106))作为模板剂,氯金酸为金源,一步合成了有序介孔碳-纳米金复合催化剂(Au/FDU-15).采用FT-TR,XRD,N2吸附-脱附,ICP,TEM等手段对合成的催化剂进行表征.以分子氧为氧化剂的苯乙烯环氧化反应为探针反应,考察了介孔碳-金复合催化剂焙烧温度、金含量、p H值等制备条件对苯乙烯环氧化反应的影响.     

三明治型四聚吡咯低价铀配合物结构、成键和氧化还原性质的相对论密度泛函理论研究

使用密度泛函理论(B3LYP)方法,结合准相对论有效核势(ECP)和二分量ZORA相对论Hamiltonian,探索三明治型四聚吡咯铀配合物LUmL'(配体为porphyrizine或porphyrine;m=III和IV)的结构、成键和反应性质。优化多种空间和"电子自旋态"异构体结构,发现铀配合物具有交叉式、高电子自旋态的基态。QTAIM(Quantum theory of atoms in molecule)的U-N键临界点处的电子/能量密度拓扑分析以及counterpoise计算U-N作用能,揭示该化学键为弱极性共价键。计算显示在采用适当的三价和四价铀源和强碱性配体时,可经过放热反应生成配合物。考虑溶剂(苯、THF和水)和旋-轨耦合影响,计算从四价铀配合物到三价的还原电势,得到数值均小于1 V,这与四价配合物相对稳定、三价铀配合物具有强还原性的实验结果相符合。研究发现降低溶剂极性,配合物的还原电势向负方向移动,这可为实验中采用溶剂极性来调控配合物的氧化还原性质提供理论指导。     

加权形心单纯形法在电分析化学中的应用——吸附溶出新极谱法连续测定痕量铅和镉

本文用加权形心单纯形法(WCSM)对吸附溶出新极谱法连续测定痕量铅(Ⅱ)和镉(Ⅱ)的络合吸附体系进行了多因素、多水平和多指标的优化试验,得到一个在同一份溶液中连续测定PPb级铅(Ⅱ)和镉(Ⅱ)的络合吸附体系:M(Ⅱ)-H_3PO_4-KI-(C_4H_9)_4NI。对各种水质和生物样品进行了分析和回收试验,结果满意。     

羟基肉桂酸类化合物的氧化偶联机理研究

系统地研究了羟基肉桂酸类化合物如阿魏酸、芥子酸和咖啡酸,在单电子氧化剂(氧化银)作用下的仿生氧化偶联反应.首次在温和条件下得到了相应的氧化偶联产物:3个双内酯二聚物和1个新的阿魏酸三聚物,并提出了肉桂酸类多聚物的氧化偶联机理.     

铀酰离子与呋喃甲酰基吡唑啉酮及氧基配体混配配合物的研究

首次合成了七种(UO_2L_2A型混配配合物,其中HL为1-苯基-3-甲基-4-(2-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5,A为磷酸三丁酯(TBP)、磷酸三苯酯(TPP)、三辛基氧化膦(TOPO)、三苯基氧化膦(TPPO)、二辛基亚砜(DOSO)、二苯亚砜(DPSO)和水(H_2O)。经元素分析,红外光谱,电子光谱,热分析和摩尔电导等测试,确定了它们的组成,并研究了这些配合物的结构及性质。     

咖啡酸氧化偶联产物清除自由基活性的研究

为了研究咖啡酸氧化偶联产物的抗氧化活性,在CuSO4的CH3CN-H2O(V∶V=1∶2)溶液中,将咖啡酸氧化偶联合成咖啡酸的二聚物(8-8′-二聚咖啡酸),并探讨了乙腈浓度对产率的影响原因。通过测定咖啡酸及其二聚产物(8-8′-二聚咖啡酸)清除DPPH·自由基的能力,发现咖啡酸的二聚物(8-8′-二聚咖啡酸)比其单体咖啡酸清除自由基的活性更高。这些结果表明咖啡酸的氧化偶联进一步增强了其母体分子清除自由基的能力,为设计新型的抗氧化剂药物分子提供了重要信息。     

辅助配体场诱导的3,5-庚二酮配体的单核镝(Ⅲ)配合物的磁性

选取3, 5-庚二酮(β-二酮酸)(L)为配体与氯化镝及辅助配体在室温下反应,得到两个新的配合物[Dy(L)_3(H_2O)_(2 )](1)和[Dy(L)_3(dppz)](2)(L=3, 5-庚二酮, dppz=二吡啶并吩嗪)。X-射线晶体学分析表明,两个配合物均显示出单核结构,其中Dy(III)离子呈接近反四棱柱的八配位几何结构。同时利用元素分析、热重分析、红外和紫外光谱对配合物进行了进一步的表征。磁学性质研究表明配合物2在零场下具有典型的单分子磁体特性,辅助配体在调节单分子磁体特性方面起到重要的作用。     

含磺酸钠基团的荧光增白剂增白性能的研究

合成了3个含不同数目磺酸钠基团的二苯乙烯联苯类荧光增白剂,利用~1H NMR和红外光谱确证了其结构.采用浸渍法对棉布和涤纶进行增白,得到了不同浓度的增白剂对棉布和涤纶的增白效果.研究结果表明,随着增白剂所含—SO_3Na(磺酸钠基团)数目的增加,棉织物的泛黄点浓度增加,然而,随着增白剂所含—SO_3Na(磺酸钠基团)数目的增加,涤纶织物的泛黄点浓度反而降低.该研究可为含—SO_3Na的二苯乙烯联苯类增白剂在棉布和涤纶中的应用提供思路,并为更好地设计与合成性能优异的二苯乙烯类荧光增白剂打下基础.     

MOF为前驱体制备Cu/C催化剂及催化性能研究

为制备单金属相Cu/C催化剂,在室温条件下以苯三甲酸(H_3BTC)为配体制备了Cu-MOF前驱体,在制备过程中选取乙醇为溶剂,并考察了在N_2氛围下的焙烧温度和Cu~(2+)与H_3BTC的物质的量比.采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)和N_2-吸附技术对合成的Cu/C催化剂进行表征,并以NaBH_4还原4-硝基苯酚(4-NP)为探针反应评价其催化性能.     

紫外光下氟取代H_4W_(10)O_(32)作为一种高效催化剂催化双氧水氧化降解甲基橙（英文）

以钨酸钠与氢氟酸为原料聚合得到氟取代的十聚钨酸(F-H_4W_(10)O_(32)),并采用FT-IR,UV-vis和~(19)F-NMR进行表征.由FT-IR和~(19)F-NMR的表征结果得出,F原子可能通过取代W-Oc-W键的侧桥氧原子而被结合到十聚钨酸盐的框架中,显著改善了十聚钨酸盐的稳定性及其对水溶液中H_2O_2的活化能力.在紫外光照射下催化过氧化氢(H_2O_2)氧化降解的甲基橙(MO)实验显示出氟取代的十聚钨酸出色的光催化活性,其与亲本H_4W_(10)O_(32)相比,降解速率增加到1.4~2.0倍.基于UV-Vis光谱表征,提出了一种合理的光催化氧化机理.     

土壤中镉的石墨炉原子吸收法——基体改进剂的研究

<正> 针对测定土壤样品时基体及HClO_4将会对镉的测定信号产生抑制的问题,探讨了以H_3PO_4为抑制剂及不同H_3PO_4浓度条件下下,选择一定的灰化温度,其干扰可同时消除。避免了有机试剂以及萃取测定带来的繁杂操作。本文提供了一种简便、快速、低毒、准确的测定方法。     

铁系催化剂的实验分析

在工业化工生产中,苯乙烯是一种非常重要的生产原料,到目前为止90%的苯乙烯都是经过乙苯在氧化铁催化剂的作用下与水蒸气发生氧化脱氢反应得到的。但是在制作过程中产生的热量较多,该生产工艺要用到大量的过热水蒸气,会消耗较多的能源,而且苯乙烯产率的受热力学平衡会受到极大的限制。基于此,本文主要对乙苯在氧化铁催化剂上与CO2进行氧化脱氢反应进行了试验研究。     

二维和三维3d-4f异金属配位聚合物的合成与结构表征

水热法合成了两例3d-4f异金属配位聚合物:{[Yb_2Cu_4(pdc)_5(bpy)_4]·5.5H_2O}_n(1)和{[HoCu_3(pdc)_3(bpy)_3]·4H_2O}_n(2);H_2pdc=吡啶-2,6-二羧酸,bpy=4,4′-联吡啶)。对两例化合物进行了红外、元素分析和X-射线单晶衍射等表征。化合物1和2均属单斜晶系,空间群都为P2/c,晶胞参数分别为a=1.838 0(4) nm,b=1.091 6(2) nm,c=2.627 9(8) nm,β=132.542(18)°;a=2.345 8(5) nm,b=1.036 4(2) nm,c=2.166 9(4) nm,β=105.16(3)°。晶体结构解析显示化合物1是二维层状结构,由Yb_2(pdc)_5二聚体和Cu(bpy)_2链两种模块构筑而成,而化合物2的三维网状结构由Ho(pdc)_3单体和Cu(bpy)_2链通过吡啶羧酸的羧基桥连形成。     

[Co(NH_3)_5Cl]Cl_2的水合速率常数及反应话化能的测定

我们合成了配合物[Co(NH_3)_5Cl]Cl_2和它的水合产物[Co(NH_3)_5H_2O]Cl_3。其组成和结构经化学分析和红外光谱测定(见后面的红外及拉曼光谱图),证明无误。用分光计测定了它们的水溶液对光的摩尔吸光系数。在特定温度下,追踪反应物在水合过程中浓度变化,从而求得了水合速率常数。最后根据Arrhenius公式求得反应活化能和水合速率方程式。