多元酸碱滴定系统的pH,pX,δ,η,β随φ的变化规律

从酸碱平衡的Henderson-Hasselbalch方程出发,运用物料守恒和质子守恒等基本原理,确定多元酸碱滴定的滴定方程[H~+]=f(φ),并解析平衡浓度负对数pX、分布系数δ、敏锐指数η和缓冲指数β等衍生量φ随滴定分数φ的变化规律.以OH~-滴定H_3PO_4为例,为避免求解关于[H~+]的高次方程,运用Excel求解数据集(pH,φ)和(φ,φ),运用Origin绘制pH-φ和φ-φ曲线,并具体分析滴定系统的特征.多元酸碱的滴定曲线在计量点时存在滴定突跃,当滴定至第i个计量点时,作为主要型体的第i级解离产物存在pX拐折,分布系数δ近似于1,而作为次要型体的第i-1和i+1级解离产物存在pX突跃,分布系数δ近似于0.敏锐指数η和缓冲指数β在计量点时分别存在极大值和极小值.突跃、拐折和极值具有随多元酸碱初始分析浓度递增的趋势.     

膦酰基羧酸型三元共聚物阻垢剂的制备及其阻垢性能研究

以马来酸酐(MA)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)为原料,亚磷酸(H_3PO_3)为分子链转移剂,用过硫酸铵作引发剂,通过溶液聚合合成了H_3PO_3-MA-AMPS(PMA)三元共聚物.考察了原料配比、反应温度、反应时间、引发剂含量对PMA阻垢性能的影响.结果表明:当n(MA)∶n(AMPS)∶n(H_3PO_3)=10∶1∶10、反应温度为80℃、反应时间为2 h、引发剂用量为5%时聚合物有最好的阻垢效果.采用红外光谱与核磁共振碳谱对其进行结构表征.实验测得其分子量为4 520,且聚合物中磷含量较低,具有绿色环保性.当聚合物添加量为30 mg/L时,阻碳酸钙效率达到98%.将PMA与市售阻垢剂的阻垢性能作对比,结果表明:合成聚合物在用量较小的情况下,抑制碳酸钙的效果超过其他阻垢剂,体现了它的微量高效性.对空白垢样进行XRD与SEM分析,其结果表明PMA的阻垢机理是使钙垢产生晶格畸变.     

邻取代苯基氯化汞质子分解反应的量子化学研究

本文优化了汞的CND0/2参数井用CND0/2和EHM0法研究了邻取代苯基氯化汞o-XC_3H_4HgCl(×=CH_3,H,Cl,Br,COOC_2H_5,NO_2)的质子分解反应。提出了分步反应历程,计算了反应的活化能,计算值变化趋势与实验观测值相符合,即反应速度顺序为:CH_2>H>Cl>Br～COOC_2H_5>NO_2。     

用过磷酸氧化四氢呋喃成ν——内酯的新方法

在关于用过磷酸(H_3PO_5)氧化反式均二苯乙烯动力学研究过程中。我们寻找和乙睛互溶但不与H_3PO_5反应的溶剂。在四氢呋喃(THF)中将H_3PO_5与反式均二苯乙烯混合,虽然消耗了H_3PO_5,但没有得到反式均二苯乙烯的氧化物。而得到了另一种产物,该产物鉴定为ν—丁内酯,是从THF溶剂中产生的。     

紫外光协助过氧化氢耦合高铁酸钾降解活性艳红X-3B的研究

应用紫外光协助过氧化氢联合高铁酸钾处理活性艳红X-3B模拟染料废水。考察了紫外光(UV)、p H值、高铁酸钾(K_2FeO_4)投加量、过氧化氢(H_2O_2)浓度和反应温度等因素对活性艳红X-3B去除率的影响。结果表明,H_2O_2浓度为0.5 mmol·L-1、K_2FeO_4投加量为0.1 mmol·L-1、pH值为3.0、反应温度为25℃、反应时间为60 min时,活性艳红X-3B降解率可达84.39%,是单独使用0.1 mmol·L-1高铁酸钾时去除率(39.32%)的2.15倍。这主要是由于在p H值为2.5~3.0时,K_2FeO_4和H_2O_2具有协同作用,K_2FeO_4反应产生的Fe3+、Fe2+能与H_2O_2进一步反应,起到了类芬顿的效果。利用UV协助H_2O_2/K_2FeO_4体系,UV的照射能够进一步加快X-3B降解的速率,对X-3B的降解率比H_2O_2/K_2FeO_4体系提高了1.82%,推测原因是UV加快了H_2O_2/K_2FeO_4体系中Fe3+/Fe2+的循环,进一步促进HO·的产生,使反应效果提升。     

用H2O2／Fe^2＋处理碱法造纸废水的实验研究（Ⅰ）

研究了H_2O_2/Fe~(2 )体系处理造纸废水的主要影响因素:浓黑液用中段水稀释后、生化处理后和酸性混凝后再用H_2O_2/Fe~(2 )氧化处理效果。以及氧化处理出水pH调整效果。废水中木素沉降最适pH=3～5。与H_2O_2/Fe~(2 )氧化最适pH=3相一致。先酸性混凝回收碱木素之后再用H_2O_2/Fe~(2 )氧化处理效果好。Fe~(2 )催化效总优于Fe~(3 )。其中FeCl_3提供的Fe~(3 )又优于Fe(SO_4)_3。     

土壤中镉的石墨炉原子吸收法——基体改进剂的研究

<正> 针对测定土壤样品时基体及HClO_4将会对镉的测定信号产生抑制的问题,探讨了以H_3PO_4为抑制剂及不同H_3PO_4浓度条件下下,选择一定的灰化温度,其干扰可同时消除。避免了有机试剂以及萃取测定带来的繁杂操作。本文提供了一种简便、快速、低毒、准确的测定方法。     

M_xZn_(3-0.5x)(PO_4)_2(M=Na,K)长余辉发光材料的发光性能和机理探讨

采用高温固相法制备以缺陷为发光中心的淡蓝绿色长余辉发光材料M_xZn_(3-0.5x)(PO_4)_2(M=Na,K)。XRD分析结果表明,M_xZn_(3-0.5x)(PO_4)_2的主要衍射峰与α-Zn_3(PO_4)_2的值相吻合。Na_(0.08)Zn_(2.96)(PO_4)_2激发峰位于332 nm处,发射峰在420～550 nm,最大值位于460 nm处,目测余辉时间达4 h。通过热释光曲线表征分析陷阱数量并计算了陷阱深度,分析表明,Na~+掺杂可以增强Zn_3(PO_4)_2在低温处的氧空位缺陷浓度,改善材料的陷阱深度,从而使材料发光。     

涉及多元酸碱和不对称氧化还原电对的滴定分析

为了规律性地认识涉及多元酸碱和不对称氧化还原电对的滴定分析,从Henderson-Hasselbalch方程和Nernst方程出发,运用物料守恒、质子守恒和电子守恒等基本原理,考察最为一般的情形,探究它们的滴定方程及终点误差,并表述为更为系统而完备的数学形式,结果具有一定的参考价值.滴定分数f是体系的pH(酸碱滴定)或平衡电位E(氧化还原滴定)的函数;终点误差E_1既与滴定终点和化学计量点间体系的pH(酸碱滴定)之差或平衡电位E(氧化还原滴定)之差有关,又与化学计量点时被测物质主要型体间的分布系数δ之比有关.     

利用转炉技术进行煤的气化

<正> 一、煤的气化法的分类特征以及问题: 1.分类:按照煤的气化炉的型式可以分为下面四类: (1)固定床:鲁尔考式炉等。 (2)流动床:温克勒炉等。 (3)喷流床炉:考伯斯式抑制炉等。 (4)熔融床炉:奥托式炉等。固定床炉、流动床炉是在渣的熔点以下的温度(1050℃以下)操作,进行煤的气化反应。D、A、T、炉的气化反应是热分解,小性气化反应(C+H_2o→H_2+Co)的比例高,因此在粗煤气中CH_4、H_2的     

铁矿石中铁的定量分析(无汞定铁法)

本文采用1:1硫磷混酸溶解铁矿石,联用SnCl_2-TiCl_3将Fe~(3 )还原为Fe~(2 ),用Na_2WO_4指示氧化终点;过量的三价钛,用重铬酸钾氧化法或铜盐催化法消除,再加入适量硫磷混酸,用重铬酸钾标准溶液滴定Fe~(2 ),以二苯胺磺酸钠为指示剂,从而测定铁矿石中铁的含量,分析误差可控制在0.1-0.2％。     

加权形心单纯形法在电分析化学中的应用——吸附溶出新极谱法连续测定痕量铅和镉

本文用加权形心单纯形法(WCSM)对吸附溶出新极谱法连续测定痕量铅(Ⅱ)和镉(Ⅱ)的络合吸附体系进行了多因素、多水平和多指标的优化试验,得到一个在同一份溶液中连续测定PPb级铅(Ⅱ)和镉(Ⅱ)的络合吸附体系:M(Ⅱ)-H_3PO_4-KI-(C_4H_9)_4NI。对各种水质和生物样品进行了分析和回收试验,结果满意。     

新型硼磷酸铝分子筛CXUBAPO-1的合成

用乙二胺作模板剂,采用水热法合成了新型分子筛CXUBAPO-1。投料摩尔比如下:H_2N·C_2H_4·NH_2:P_2O_5:B_2O_3:Al_2O_3:H_2O=(1.7-2.0):1:(1.5-1.7):(0.5-0.8):(30-40)。经测试表明样品经焙烧后发生了骨架的改变,最终形成分子筛。     

海泡石及其应用

<正> 海泡石是一大类纤维状富镁粘土矿物。其分类目前尚无完全定论,习惯于将纤维状的称为α型海泡石,板条状的称为β型海泡石。后来又进一步细分,按照MgO:SiO_2:H_2O的分子比,分为α、β、γ、δ及ε几种。海泡石的化学式的表示方法也较多,根据文献报导约有十种。经常使用的有以下几种形式: Mg_4(H_2Si_6O_(17))·6H_2O; Mg_2(H_4Si_3O_(10)); Mg_2(Si_3O_8)·7/2H_2O;Mg_4(H_2Si_3O_(17))及Mg_9H_(14)(Si_3O_(10))·6H_2O 世界各地约有50—60个地区发现有海泡     

玉米叶面喷施磷酸二氢钾增产效果显著

<正> 玉米在生殖生长旺盛时期,光合产物急需转化,由叶片(代谢源)向籽粒(代谢库)输送,而磷、钾元素对这个生理过程具有明显的促进作用。由于玉米中后期根系吸肥能力减弱,磷钾元素的吸收量不能满足玉米生长后期的需要,若能及时通过叶片给予补充,便能及时地协调玉米的源库关系,使籽粒饱满,提高产量。根据我站1981、1982年多点试验,即在玉米抽雄始期前后(八月初),喷施0.15％KH_2PO_4溶液,每亩喷肥液150斤,(亩用KH_2PO_4量为三两)与对照(喷清水)相比较,千粒重提高15.5克,每亩增产玉米56.8斤,增产率为8.9％。(见下表)     

甲烷水合物6(H_2O)_4分子14面体（4~66~8）笼型结构

对于水分子和水分子簇结构的再认识,以杂化轨道理论为基础,按照H_2O分子中O原子发生p~3s不等性杂化(2p~43s~0→(p~3s)~2(p~3s)~1(p~3s)~1(p~3s)~0)的观点,认为H_2O分子的O原子价层里既有1个含有1对电子的非键轨道,又有1个非键空轨道。在此基础上,提出了水分子簇的(H_2O)_4分子是由单体H_2O分子之间通过3c-2e(3原子、2电子)的O—H—O氢桥键形成的氢桥环结构;由(H_2O)_4分子彼此之间通过氢键连接成的6(H_2O)_414面体(4~66~8)型分子笼、5(H_2O)_4分子10面体(4~56~412~1)型分子笼是甲烷水合物晶体里的2种水分子笼构型。     

二维和三维3d-4f异金属配位聚合物的合成与结构表征

水热法合成了两例3d-4f异金属配位聚合物:{[Yb_2Cu_4(pdc)_5(bpy)_4]·5.5H_2O}_n(1)和{[HoCu_3(pdc)_3(bpy)_3]·4H_2O}_n(2);H_2pdc=吡啶-2,6-二羧酸,bpy=4,4′-联吡啶)。对两例化合物进行了红外、元素分析和X-射线单晶衍射等表征。化合物1和2均属单斜晶系,空间群都为P2/c,晶胞参数分别为a=1.838 0(4) nm,b=1.091 6(2) nm,c=2.627 9(8) nm,β=132.542(18)°;a=2.345 8(5) nm,b=1.036 4(2) nm,c=2.166 9(4) nm,β=105.16(3)°。晶体结构解析显示化合物1是二维层状结构,由Yb_2(pdc)_5二聚体和Cu(bpy)_2链两种模块构筑而成,而化合物2的三维网状结构由Ho(pdc)_3单体和Cu(bpy)_2链通过吡啶羧酸的羧基桥连形成。     

硝酸洗涤剂对磷钼酸铵沉淀组成的影响

本文通过实验证实,磷钼酸铵沉淀与硝酸洗涤剂之间发生离子交换作用。经用稀硝酸洗涤后,部分沉淀的组成由(NH_4)_3PO_4·12MoO_3·nH_2O转变成为(NH_4)_2HPO_4·12MoO_3·nH_2O。并由此提出化学式(NH_4)_2HPO_4·12MoO_3·nH_2O不能代表磷钼酸铵沉淀的初始组成。     

铜(Ⅱ)的四齿十二元大环配体混配配合物的合成及表征

以5,6,11,12-四苯基-1,4,7,10-四氮环12-1,4,7,10-四烯(简称L)为第一配体,分别以2-甲基吡啶(2-MePy)、喹啉(Quillin)和硝酸根离子为第二配体,合成了三种未见文献报道的Cu(Ⅱ)的混配配合物: [Cu·L·(2-Mepy)_2]·(NO_3)_2·1.5H_2O [Cu·L·(Quilin)_2]·(NO_3)_2·3H_2O [Cu·L·(NO_3)_2]·1.5H_3O 对配合物的组成、溶解性、摩尔电导、电子光谱(可见、紫外和近红外)、红外光谱、热谱(TG-DTA)和X射线粉末衍射进行了研究。     

关于滴定误差的教学

滴定误差也叫终点误差。从教学角度来说,它不是重点,但可以说是个难点。这是因为滴定反应类型较多,公式也多,再加上终点在等当点之后或之前的正负号问题,很容易搞错。本文用质子理论来处理酸碱平衡问题,从不同类型的终点误差计算式中,找出各自的特点和规律性,从而进一步推导出简便、容易掌握的误差公式。用这种误差公