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1.
导出了一级反应热谱曲线的t时峰高与t前峰面积之间的关系,以及一级反应速度常数、量热计冷却常数和总峰面积以无量纲参数为变量的数学表达式.还建立了用曲线拟合法求无量纲参数的方法.用这种方法研究了已知反应速度常数的三个反应体系. 相似文献
2.
于秀芳 《曲阜师范大学学报》2000,26(4)
报导了二氯化钯水解作用反应热的测定 ,并对热谱曲线进行热动力学分析 ,用特征热谱参量 ,得到了热动力学参数即反应热 ,反应速率常数 ,活化平衡常数和活化自由能 . 相似文献
3.
本文根据热动力学的基础理论,应用一级反应的无量纲参数法的基本方程,测定了26.6℃和30.4℃下甲酰苯胺在二(口恶)烷-水混合溶剂中碱性水解的热谱曲线,计算了所测反应的动力学参数—速度常数;计算了反应的活化能.活化自由能及活化熵等热力学性质. 相似文献
4.
应用一级反应的热动力学无量纲参数法,在25和下35℃乙醇—水混合溶剂中,研究了表面活性剂SDS和CTAB对苯甲酸乙酯皂化反应动力学的影响,测定了不同浓度的表面活性剂存在下的反应速度常数.结果表明,SDS胶束对反应有禁阻作用,CTAB胶束对反应基本无影响. 相似文献
5.
对较高浓度下 3价铬离子水解聚合作用的热谱曲线进行热动力学分析 ,用特征热谱参量 ,求出了这一连串反应的速率常数和活化平衡常数及活化自由能 . 相似文献
6.
研究了苯甲酰氯水解和胺解两个反应体系的热动力学,求得了反应的速度常数、活化能和活化熵,讨论了取代基对化学反应速度的影响和反应机理. 相似文献
7.
《山东大学学报(理学版)》2001,36(3):326-329
对较高浓度下3价铬离子水解聚合作用的热谱曲线进行热动力学分析,用特征热谱参量,求出了这一连串反应的速率常数和活化平衡常数及活化自由能. 相似文献
8.
笃柿色素热稳定性的动力学研究 总被引:2,自引:0,他引:2
聂芊 《哈尔滨商业大学学报(自然科学版)》2003,19(6):697-699
观察了pH对笃柿色素颜色的影响,研究了不同温度下笃柿色素的动力学过程及溶解氧对色素降解的影响.结果表明,笃柿色素热降解符合动力学一级反应,溶解氧的增加促进色素热降解.计算了室温下笃柿色素降解的表观速率常数及活化能,与室温下留样观测比较,二者符合较好. 相似文献
9.
本文根据热动力学的基础理论,应用不等浓度二级反应的无量纲参数法的基本方程,测定了27.2和36.5℃下环氧氯丙烷在缓冲液中与碘化钾开环反应的热谱曲线,计算了所测反应的速度常数活化能、活化自由能及活化熵,本文还讨论了缓冲液的浓度和 pH 值对所测反应速度常数的影响。 相似文献
10.
谢晋逸 《四川师范大学学报(自然科学版)》1992,(4)
本文根据热动力学的基础理论,应用不等浓度二级反应的无量纲参数法的基本方程,测定了25℃下环己酮与氨基脲在缓冲溶液中的亲核加成反应的热谱曲线及速率常数,并对实验结果进行了讨论. 相似文献
11.
在量子化学对SiH与HCl反应计算的基础上 ,运用统计热力学和Wigner校正的Eyring过渡态理论计算了该反应在 73 .1 5~ 1 873 .1 5K温度范围内的热力学函数、平衡常数、频率因子A和速率常数随温度的变化 .计算结果表明该反应在低温下具有热力学优势 ,而在高温下具有动力学优势 .该反应在研究的温度范围内是一放热、熵减少的反应 ,反应的速率常数随温度的升高而增大 ,而且服从Arrhenius定律 . 相似文献
12.
于秀芳 《曲阜师范大学学报》2000,26(4):68-70
报导了二氯化钯水解作用反应热的测定,并对热谱曲线进行热动力学分析,用特征热说糁量,得到了热动力学参数即反应热,反应速率常数,活化平衡常数和活化自由能。 相似文献
13.
根据热动力学理论,建立了热导式量热体系可逆反应的热动力学数学模型,利用冷却常数,可由一张热谱图解析出所有的动力学参数,还研究了氨与硝基乙烷反应体系的热动力学,验证了该方法的正确性。 相似文献
14.
药物贮存期的热分析动力学 总被引:8,自引:0,他引:8
目的研究了药物的热稳定性,快速、科学、经济地预测药物的有效贮存期.方法用TG-DTG热重法测定药物的热降解曲线,用Coats-Redfern积分法求算出热降解反应为一级反应时的动力学参数活化能E和指前因子A,根据所得到的动力学参数求算出药物在贮存温度-室温(25℃)下降解反应速率常数k,进一步探讨药物已知有效期与反应速率常数k的负对数pk的相关性.结果市售药物有效期与热分析动力学方法求算得到的(室温25℃)pk存在相关性,根据市售药物贮存期可将药物室温(25℃)下pk划分为3个区间药品的有效期在1.5a或2a,定为区间Ⅰ,pk<7.5;药品的有效期为3a,定为区间Ⅱ,7.5<pk<11;药品的有效期为4a或5a,定为区间Ⅲ,pk>10.5.结论根据室温(25℃)下降解反应速率常数k和药物有效期的相关性,通过热分析动力学求算法可初步预测未知药物贮存期. 相似文献
15.
通过对热裂解基本反应步骤的分析,得到其反应动力学常数只与反应前后分子特性有关,而与反应分子的大小无关。通过文献数据求得基本反应速率常数,进而在已建立的延迟焦化主反应网络基础上,计算出反应网络各个分子间的反应动力学参数,为延迟焦化动力学模型的建立奠定了基础。 相似文献
16.
用差示扫描量热法研究了CDR-9418改性双马树脂固化反应动力学。从反应动力学基本方程出发,采用微分法得到等温固化反应表观活化能E、反应速率常数k和反应级数n。用基辛格(kissinger)方程,得出了不同升温速率下的非等温固化反应表观活化能和频率因子A,并用kissinger法估算出形状因子S和反应级数n。结果表明,等温反应级数和反应速率常数随固化温度提高而增大,460K时接近一级反应;而非等温反应级数随着升温速率的增大而减小。 相似文献
17.
采用紫外光谱法测定了维生素A乙酸酯在β-环糊精和2,6-二甲氧基-β-环糊精水溶液中的衰变反应动力学常数及反应活化参数.研究结果表明:β-环糊精和2,6-二甲氧基-β-环糊精的包合作用对维生素A乙酸酯热衰变起到明显的抑制作用. 相似文献
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19.
提出一种处理简单一级反应热动力学实验数据的简便方法。该方法无需测定热谱曲线最大峰高或反应完全时的峰高,而使用热谱曲线峰高自然对数值对时间曲线的近似直线部分来同时获取反应速率常数和体系冷却常数。 相似文献
20.
于秀芳 《青岛化工学院学报(自然科学版)》1999,20(2):151-154
对Fe(Ⅲ)的水解聚合作用的热谱曲线进行了热动力学分析,用特征热谱参量,求出了一连串反应的各步速率常数,进而求出了活化平衡常数和活化自由能。 相似文献