双核锰配合物[(bipy)2Mn2(μ-O)(μ-Ac)2(H2O)2](ClO4)2的合成、晶体结构及性质

ＭｎＡｃ_３·２Ｈ_２Ｏ在ｐＨ＝４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ的缓冲水溶液中和２，２＇－联吡啶（ｂｉｐｙ）反应，制得了双核锰（Ⅲ）配合物［（ｂｉｐｙ）_２Ｍｎ_２（μ－Ｏ）（μ－Ａｃ）_ ２（Ｈ_２Ｏ）_２］（ＣｌＯ_４）_２该配位化合物的 Ｘ射线单晶衍射表明，该晶体属单斜晶系，空间群 Ｃ２／Ｃ，晶胞参数： ａ＝ ３．４０８ ２（７） ｕｍ， ｂ＝ ０．８６４ ４（２） ｕｍ， ｃ＝ ２．１７４ ９（４） ｕｍ，β＝１０５．１２°，Ｚ＝８．其紫外可见光谱在４００和６００ ｎｍ之间有两个非常强的峰，这和一些从生物体中提取的含锰过氧化氢酶及含锰核糖核苷酸还原酶的电子光谱相似．循环伏安实验说明，此配合物在乙腈溶液中经历了一个半可逆的一电子氧化和还原。     

新型钙钛矿ABO3 型B 位含铋混合导体透氧膜

研究与合成了系列新型的钙钛矿型Ｂ位铋掺杂混合导体透氧膜材料，对其结构与透氧性能进行了测定．发现ＢａＢｉ_（０．２）Ｃｏ_ｙＦｅ_（０．８－ｙ）Ｏ_（３－δ）（ｙ≤０．４）及ＢａＢｉ_ｘＣｏ_（０．２）Ｆｅ_（０．８－ｘ）Ｏ_（３－δ）（ｘ＝０．１～０．５ ）都可以形成立方晶相的钙钛矿型复合氧化物．透氧测定表明此系列材料具有非常高的氧渗透能力．ＢａＢｉ_（０．２）Ｃｏ_（０．３５）Ｆｅ_（０．４５）Ｏ_（３－δ）导体膜，在膜片一端为空气氛另一端为氦气氛情况下，９００℃时透氧量高达０．７７ × １０~（－６） ｍｏｌ／（ｃｍ~２·ｓ）以上，远远高于相同条件下其他的含铋透氧膜材料．并发现透氧量随着钴含量的增加而增加，而与铋含量无简单的关系．Ｏ_（２）－ＴＰＤ测定表明，材料具有优良的氧吸附脱附可逆性．长时间透氧测定表明，ＢａＢｉ_（０．２）Ｃｏ_（０．３５）Ｆｅ_（０．４５）Ｏ_（３－δ）ＢａＢｉ_（０．３）Ｃｏ_（０．２）Ｆｅ_（０．５）Ｏ_（３－δ）导体膜在８７５℃下都具有较稳定的氧渗透行为．     

含有4个氮氧自由基铜碘络合物的合成、晶体结构和磁性

如何控制基于有机分子的自旋单元在晶体中的排列方式并导致自旋间铁磁性相互作用，以及增加自旋相互作用的维数和强度，从而使有机化合物呈现宏观铁磁性，并具有高铁磁相转变温度，是有机铁磁体研究领域一个备受关注的问题．研究了含有４个氮氧自由基的铜碘络合物Ｃｕ２Ｉ２（ｐ－ＰＹＮＮ）４（ｐ－ＰＹＮＮ：ｐ－Ｐｙｒｉｄｉｎｅ Ｎｉｔｒｏｎｙｌ Ｎｉｔｒｏｘｉｄｅ）和 Ｃｕ４Ｉ４（ｍ－ＰＹＮＮ）４（ｍ－ＰＹＮＮ：ｍ－Ｐｙｒｉｄｉｎｅ Ｎｉｔｒｏｎｙｌ Ｎｉｔｒｏｘｉｄｅ）的合成、晶体结构及磁性，并讨论了磁性与结构之间的关系．Ｃｕ２Ｉ２（ｐ－ＰＹＮＮ）４属于三斜晶系，空间群Ｐ－１，ａ＝１．３６６８（３）ｎｍ，ｂ＝１．４２８０（３）ｎｍ，ｃ＝０．７２７３（１）ｎｍ，α＝９０．１８（３）°，β＝１０１．８６（３）°，γ＝９１．０９（３）°，Ｚ＝１．Ｃｕ４Ｉ４（ｍ－ＰＹＮＮ）４属于三斜晶系，空间群Ｐ－１，ａ＝１．５５６９（９）ｎｍ，ｂ＝１．６２４７（７）ｎｍ，ｃ＝１．５１０３（９）ｎｍ，α＝９４．４８（５）°，β＝１１６．１５（５）°，γ＝８３．０７（５）°，Ｚ＝２．通过ＳＱＵＩＤ磁强计对两个化合物的磁性研究表明，Ｃｕ２Ｉ２（ｐ－ＰＹＮＮ）４     

内蒙古典型草地CO_2,N_2O,CH_4通量的同时观测及其日变化

利用黑色不透光气体采集箱，沿 ４５０～２００ ｍｍ年降水梯度剖面对内蒙古温带草原典型草地３种主要温室气体ＣＯ_２，Ｎ_２Ｏ，ＣＨ_４通量进行现场测定．结果表明，内蒙古草地ＣＯ_２，Ｎ_２Ｏ，ＣＨ_４通量平均值分别为（１１８０．４± ３０８．７），（０．０１０± ０．００４），（－０．０３９± ０．０１６） ｍｇ ｍ_（－２）· ｈ_（－１）， ３种温室气体通量随着草地降水量的减少呈现降低的变化趋势，人类活动放牧和草地开垦利用均表现对草地温室气体通量的明显影响，揭示了草地温室气体通量的日变化特征及其与温度的正相关关系．     

硅酞菁染料与SiO2介质的结构关联及强光限幅效应

通过二氯硅酞菁染料（ＳｉＰｃＣ１２）中的活性氯与γ－氨基丙基三乙氧基硅烷（３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅ－ｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ，ＮＨ_２（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３，ＫＨ５５０）中氨基的亲核取代化学反应，把硅酞菁染料连接到ＫＨ５５０中．反应产物与γ－缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷（３－ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ，ＣＨ_２ＯＣＨＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３，ＫＨ５６０）相复合，随着系统物质的水解和聚合反应的进行，ＳｉＰｃ成功地嫁接于无机网络中，使得本来极难溶的酞菁有机分子以较大浓度以单体形式掺杂到无机介质中，制得较好物化性能与光学性能的复合材料．用红外光谱与紫外光谱表征了ＳｉＰｃＣ１_２与ＫＨ５５０的化学反应产物用波长５３２ｎｍ，脉宽８ｎｓ的 Ｎｄ~(３＋)． ＹＡＧ激光对获得的不同 ＳｉＰｃＣｌ_２掺杂浓度的复合材料的光限幅效应作了研究．     

Pn空间群绿辉石晶体结构的测定

绿辉石的化学式可以表示为（ＭⅡ）（ＭⅠ）（Ｓｉ,Ａｌ）２Ｏ６,ＭⅡ位代表Ｃａ或Ｎａ,Ｎａ／（Ｎａ＋Ｃａ）值在０．２－０．８之间。ＭⅠ位代表八面体配位的阳离子Ｍｇ,Ｆｅ＾２１＋,Ａｌ,Ｆｅ＾３＋,Ａｌ／（Ａｌ＋Ｆｅ＾３＋）〈０．５。已发现绿辉石的空间群有Ｃ２／ｃ,Ｐ２,Ｐ２／ｎ,Ｐ２／ｃ,晶胞参数：ａ０＝９．６００－９．６３０Ａ,ｂ０＝８．７５０－８．８３０Ａ,ｃ０＝５．２３０－５．２９０Ａ,β＝１     

氮化钼钝化层中钼的价态特征及钼(5 )的发现

以ＭｏＯ_３为前身化合物，在Ｈ_２／Ｎ_２混合气氛中利用程序升温反应方法制备了钝化后比表面为 １１５ ｍ~２· ｇ~（－１）的γ－Ｍｏ_２Ｎ粉末催化剂．在低温条件下，该催化剂显示出良好的 ＣＯ氧化反应活性．借助Ｘ射线电子能谱（ＸＰＳ）、电子自旋共振（ＥＰＲ）及激光Ｒａｍａｎ光谱（ＬＲＳ）技术对氮化铝的表面钝化层进行了表征，结果表明其中钼以混合价态存在并得到了Ｍｏ~（５＋）（ｇ＝１．９３２，ｇ／／＝１．８９２）存在的证据，同时还发现了超氧负离子Ｏ~－（２_）（ｇ＝２．００１，Ｒａｍａｎ吸收峰１１２４ Ｃｍ~（－１））的存在．研究表明，它的产生与 ＭＯ~（５＋）／ＭＯ~（４＋）氧化还原电对的转换存在着协同性， Ｏ~－（_２）可能是 ＣＯ氧化反应的活性氧种．     

中华马氏钳蝎昆虫神经毒素BmK I6的结晶和初步晶体学研究

从中华马氏钳蝎蝎毒中分离纯化了一种兴奋型昆虫神经毒素 ＢｍＫ １６，以硫酸铵为沉淀剂，在不同ｐＨ值下得到了它的两种晶型，其中有一种是单晶，在Ｍａｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ３４５面探测器上进行了衍射数据的收集，其衍射能力可达 ０．２８ ｎｍ．经 ＭＯＳＦＬＭ ６．０软件处理，确定其属于 Ｃ２空间群，它的晶胞参数为： ａ＝ ４．６５ ｎｍ， ｂ＝ ８．５２ ｎｍ， ｃ＝ ３．２６ ｎｍ， ａ＝ γ＝ ９０°， β＝ １１０．５°．根据分子量和晶胞体积估算，每个不对称单位含两个分子．     

α,β-不饱和酸铜(Ⅱ)与脲三元配合物的研究

合成了丙烯酸钠与脲和α－甲基丙烯酸铜与脲形成的两种三元配合物,通过元素分析,ＩＲ谱,热谱和磁化率等对配合物进行了表征。确定了配合物的组成为Ｃｕ２Ａ４（（ＮＨ２）２ＣＯ）２（Ａ－ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ＾－,ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ＾－）,提出了热分解机理,测定了Ｃｕ２（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ）４（（ＮＨ２０２ＣＯ）２的晶体结构２。     

二价稀土配合物/酚钠体系催化的丙烯腈高效聚合

合成了（ＡｒＯ）２Ｓｍ·４ＴＨＦ，（ＡｒＯ）２Ｙｂ·３ＴＨＦ，（ＡｒＯ）２Ｅｕ·３ＴＨＦ（ＡｒＯ＝２，６－二叔丁基对甲酚基）和（ＢｕｔＣｐ）２Ｓｍ·２ＴＨＦ ４种二价稀土配合物，研究了它们催化丙烯腈聚合的活性，结果表明中心金属对催化剂的活性有明显影响．发现添加一定量的２，６－二叔丁基对甲基酸钠、对叔丁基酸钠或甲萘酚钠可大大提高二价稀土配合物催化丙烯腈聚合的活性，这些添加剂的用量对催化活性有很大的影响，但添加剂的加入对所得聚丙烯脆的立构规整性没有明显影响．     

α-酮戊二酸腙稀土配合物的合成、表征及弛豫性能研究(Ⅱ)--α-酮戊二酸苯甲酰腙Gd配合物的弛豫性能

报道了α－酮戊二酸苯甲酰腙（Ｈ_２ＬＰＢ）配体及它的６种稀土配合物（Ｌａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ和Ｅｒ）的合成，用元素分析、热分析、红外、紫外和核磁共振谱对配合物的组成和结构进行了表征，通过ＩＮＶＲＥＣ．Ａｕ程序用反转恢复法测定了 Ｇｄ配合物对质子的弛豫效率，Ｒ_１＝８．０５ ｍｍｏｌ· Ｌ~（－１） ｓ~（－１）并对 Ｇｄ配合物进行了动物急性毒性实验， ＬＤ_５０＝（４６８．２±３０） ｍｇ／ｋｇ．     

利用基因工程方法研究生物标志化合物分子来

利用 ＤＮＡ体外重组技术构建了蓝细菌Ｓｙｎｅｃｈｏｃｈｓｔｉｓ ｓｐ ＰＣＣ ６８０３缺失突变株ＯＲＦ４_（４６９０），其染色体ＤＮＡ中与不依赖于光的叶绿素合成途径相关的ＯＲＦ_（４６９）片段被红霉素抗性基因所取代．该突变株细胞内叶绿素的含量完全受培养过程中光的控制．培养获得的叶绿素含量分别为９．４２７μｇ· ｍｇ~（－１）和 ０．６９５ μｇ· ｍｇ~（－１）的两类藻细胞在实验室条件下进行了热模拟降解，分析了热解产物烷烃生物标志物特征，发现两类细胞在类异戊二烯烃的相对含量上差异明显．低叶绿素含量的蓝藻样品热解产物中Ｐｒ／ｎＣ_（１７）和Ｐｈ／ｎＣ１８值为０．１９２和０．２１６，分别是高叶绿素含量蓝藻样品的１／３和１／７。实验结果为叶绿素分子是植烷和姥鲛烷等类异戊二烯烷烃的分子来源提供了直接的证据，并进一步证实了藻细胞中脂类分子是决定其热解产烃量的主要控制因素．实验结果表明，现代分子生物学与有机地球化学的结合可以为某些生物标志化合物的分子来源研究提供新的可行途径。     

墨江镍金矿床(黄铁矿)硅质岩的成岩成矿时代

用同位素地球化学年代学，探讨墨江镍金矿床热水喷流同生沉积成矿时代、赋矿地层金厂岩组的形成时代．含镍金黄铁矿硅质形成时代为： Ｓｍ－Ｎｄ等时线年龄（ｔ）＝（３５８±８．６） Ｍａ（２σ） Ｒｂ－Ｓｒ等时线年龄（ｔ）＝（３５４．７± ０．７２） Ｍａ（２σ）．上泥盆统金厂岩组深水硅质岩的 Ｓｍ－Ｎｄ等时线年龄（ｔ）＝（３５９± ２１）Ｍａ（２σ），Ｒｂ－Ｓｒ等时线年龄（ｔ）＝（３５８．０２±０．３）（２σ）Ｍａ．     

硅酞菁染料与SiO2介质的结构关联及强光限幅效应

通过二氯硅酞菁染（ＳｉＰｃＣｌ２）中的活性γ－氨基丙基三乙氧基硅烷（３－ａｎｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ，ＮＨ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３，ＫＨ５５０）中氨基的亲核取代化学反应，把酞菁染料连接到ＫＨ５５０中，反应产物γ－缩水甘油醚基丙基三甲基硅烷（３－ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ，ＣＨ２ＯＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３，ＫＨ５６     

飞秒强激光场下乙腈分子的电离和解离

利用飞行时间质谱，研究了乙腈分子在脉宽５０ｆｓ，波长８００ｎｍ，强度为６．３×１０~(１３)～１１．３×１０~(１３)Ｗ／ｃｍ~２的激光脉冲作用下的光电离和解离情况，测量了主要产物离子ＣＨ_３ＣＮ~＋， ＣＨ_２ＣＮ~＋， ＣＨＣＮ~＋和ＣＣＮ~＋的光强指数，分别为８．６，１０．５，１１．５和１３．８，与通过多光子电离、解离过程产生上述离子所需要的光子数一致．这意味着母体离子主要是通过非共振多光子电离产生，而碎片离子则由母体分子同时吸收多个光子到达若干超激发态，在这些激发态上各自解离而形成的．     

龙虾D-甘油醛-3-磷酸脱氢酶与辅酶类似物结合的晶体学

与辅酶不同，辅酶类似物ＡＤＰ－ｒｉｂｏｓｅ和ＳＮＡＤ与Ｄ－甘油醛－３－磷酸脱氢酶（ＧＡＰＤＨ）的结合不表现协同性．用共晶方法和座滴汽相扩散技术培养出中国南海龙虾（Ｐａｌｉｎｕｒｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）ＧＡＰＤＨ与ＡＤＰ－ｒｉｂｏｓｅ和ＳＮＡＤ复合物的晶体．Ｘ射线衍射数据分析表明它们的空间群均为Ｃ２，并具有类似晶胞参数，分别为 α＝ １５．２８０ ｎｍ， ｂ＝ １０．０３５ ｎｍ， ｃ＝ １２．８３１ ｎｍ， β＝１１０．２８°和α＝１５．３４１ ｎｍ，ｂ＝１０．０５１ ｎｍ，ｃ＝１２．８４４ｎｍ，β＝１１０．４８°．估算不对称单位合１个分子即４个亚基．与ＧＡＰＤＨ全酶和酶蛋白晶体比较，属于不同晶型．这个结果提示着辅酶类似物的结合产生了比较大的酶构象变化，而且这个构象变化不同于辅酶结合引起的构象变化．旋转函数计算结果表明，这两种辅酶类似物复合物的四聚体也具有明显的２２２分子对称性．它们的结构分析并与全酶和酶蛋白比较将为了解酶的协同性机理提供一些有益的线索．     

GGD25内H2O脉泽的一次强爆发

通过对 ２２ ＧＨｚ Ｈ_２Ｏ脉泽源 ＧＧＤ２５连续近一个月的跟踪观测，探测到一个速度为－８４．４ ｋｍ·ｓ~（－１）子谱的流量密度的一次强爆发，在 ４ ｄ内流量密度从 １０９０ Ｊ上升至 ２ ２００ Ｊ．同时整个脉泽源的诺线宽度也在相应增加，从 ４．４ ｋｍ· ｓ~（－１）增宽至 ６．１ｋｍ·ｓ~（－１）．这些现象可能是由于脉泽云之间的相互碰撞而导致了脉泽抽运率的变化．     

在管状透氧膜反应器中进行甲烷部分氧化制合成气

采用挤压法制备出致密的Ｂａ０．５Ｓｒ０．５Ｃｏ０．８Ｆｅ０．２Ｏ３──膜管，并成功地将其应用到甲烷部分氧化制合成气反应中，即以空气为氧源利用透氧膜透过的氧与甲烷反应制合成气，使膜分离纯氧与甲烷部分氧化反应一体化．实验结果表明，反应温度在８７５℃，甲烷转化率在９４％以上，ＣＯ的选择性在９８％以上，Ｈ２的选择性在９５％以上，透氧量为８．８　ｍＬ／（ｍｉｎ·ｍ２）．在反应过程中，透氧膜管没有出现裂缺，显示了很好的稳定性．     

MgB_2的高压高温合成及其超导电性

在高压（３．０ ＧＰａ）和高温（９００℃）条件下，制备出单相ＭｇＢ２样品．样品的粉末Ｘ射线衍射实验和Ｒｉｅｔｖｅｌｄ精修结构分析表明，所制样品具有ＡｌＢ２型六方结构，空间群为Ｐ６／ｍｍｍ，ａ＝３．０８６１（５）Ａ，ｃ＝３．５２２２（８）Ａ．测量结果表明样品的超导临界转变温度（Ｔｃ）为 ３９ Ｋ．     

纳米管TiO2的形貌结构和物理化学特性

对新型纳米管状ＴｉＯ_２的形貌结构和物理化学特性进行了考察，发现此种ＴｉＯ_２纳米管由２～５个单层 ＴｉＯ_２分子组成，管内径在 ４．２～５．９ ｎｍ之间，有很高的比表面积和孔体积（分别可达３７９ ｍ~２／ｇ和１．４３１ ｃｍ~２／ｇ），对染料活性艳Ｘ－３Ｂ的脱色活性可比Ｄｅｇｕｓｓａ Ｐ－２５ ＴｉＯ_２提高约２倍，是一种很有希望在光催化和复合纳米材料等方面应用的新型ＴｉＯ_２材料。