β-环糊精与对苯二酚包合物的合成与晶体结构

合成了环糊精与对苯二酚包合物［（Ｃ_（４２）Ｈ_（７０）Ｏ_（３５）·（Ｃ_６Ｏ_２Ｈ_（６））_３·（Ｈ_２Ｏ）_（２１．２）·（ＣＨ_３ＯＨ）_２］,并用Ｘ射线单晶衍射法测定了晶体结构．该晶体属三斜晶系,空间群为 Ｐ１,晶胞参数：ａ＝ １．５５０ ０（１） ｕｍ,ｂ＝ １．５５３ ６（１） ｕｍ, ｃ＝ １．８２４ ６（１） ｕｍ, ａ＝ １１３．１７（２）°,γ＝ ９９．１２（２）°, γ＝ １０３．３７（３）°, Ｖ＝ ３．７７３ ９（４）ｕｍ～３, Ｚ＝ １; Ｄｃ＝ １．３４３ ｇ／ｃｍ~３, μ＝ ０．１２４ ｍｍ~（－１）, Ｆ（０００）＝ １５９４, Ｒ＝ ０．０７９ ５, Ｓ＝ ０．９６３ ９．晶体结构测定表明,客体分子在主体分子空腔内的位置以及主－客体包合物稳定存在的一个重要因素是客体分子的极性基团的溶剂化程度．     

α,β-不饱和酸铜(Ⅱ)与脲三元配合物的研究

合成了丙烯酸钠与脲和α－甲基丙烯酸铜与脲形成的两种三元配合物,通过元素分析,ＩＲ谱,热谱和磁化率等对配合物进行了表征。确定了配合物的组成为Ｃｕ２Ａ４（（ＮＨ２）２ＣＯ）２（Ａ－ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ＾－,ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ＾－）,提出了热分解机理,测定了Ｃｕ２（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ）４（（ＮＨ２０２ＣＯ）２的晶体结构２。     

Pn空间群绿辉石晶体结构的测定

绿辉石的化学式可以表示为（ＭⅡ）（ＭⅠ）（Ｓｉ,Ａｌ）２Ｏ６,ＭⅡ位代表Ｃａ或Ｎａ,Ｎａ／（Ｎａ＋Ｃａ）值在０．２－０．８之间。ＭⅠ位代表八面体配位的阳离子Ｍｇ,Ｆｅ＾２１＋,Ａｌ,Ｆｅ＾３＋,Ａｌ／（Ａｌ＋Ｆｅ＾３＋）〈０．５。已发现绿辉石的空间群有Ｃ２／ｃ,Ｐ２,Ｐ２／ｎ,Ｐ２／ｃ,晶胞参数：ａ０＝９．６００－９．６３０Ａ,ｂ０＝８．７５０－８．８３０Ａ,ｃ０＝５．２３０－５．２９０Ａ,β＝１     

氮化钼钝化层中钼的价态特征及钼(5 )的发现

以ＭｏＯ_３为前身化合物，在Ｈ_２／Ｎ_２混合气氛中利用程序升温反应方法制备了钝化后比表面为 １１５ ｍ~２· ｇ~（－１）的γ－Ｍｏ_２Ｎ粉末催化剂．在低温条件下，该催化剂显示出良好的 ＣＯ氧化反应活性．借助Ｘ射线电子能谱（ＸＰＳ）、电子自旋共振（ＥＰＲ）及激光Ｒａｍａｎ光谱（ＬＲＳ）技术对氮化铝的表面钝化层进行了表征，结果表明其中钼以混合价态存在并得到了Ｍｏ~（５＋）（ｇ＝１．９３２，ｇ／／＝１．８９２）存在的证据，同时还发现了超氧负离子Ｏ~－（２_）（ｇ＝２．００１，Ｒａｍａｎ吸收峰１１２４ Ｃｍ~（－１））的存在．研究表明，它的产生与 ＭＯ~（５＋）／ＭＯ~（４＋）氧化还原电对的转换存在着协同性， Ｏ~－（_２）可能是 ＣＯ氧化反应的活性氧种．     

内蒙古典型草地CO_2,N_2O,CH_4通量的同时观测及其日变化

利用黑色不透光气体采集箱,沿 ４５０～２００ ｍｍ年降水梯度剖面对内蒙古温带草原典型草地３种主要温室气体ＣＯ_２,Ｎ_２Ｏ,ＣＨ_４通量进行现场测定．结果表明,内蒙古草地ＣＯ_２,Ｎ_２Ｏ,ＣＨ_４通量平均值分别为（１１８０．４± ３０８．７）,（０．０１０± ０．００４）,（－０．０３９± ０．０１６） ｍｇ ｍ_（－２）· ｈ_（－１）, ３种温室气体通量随着草地降水量的减少呈现降低的变化趋势,人类活动放牧和草地开垦利用均表现对草地温室气体通量的明显影响,揭示了草地温室气体通量的日变化特征及其与温度的正相关关系．     

硅酞菁染料与SiO2介质的结构关联及强光限幅效应

通过二氯硅酞菁染料（ＳｉＰｃＣ１２）中的活性氯与γ－氨基丙基三乙氧基硅烷（３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅ－ｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ,ＮＨ_２（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３,ＫＨ５５０）中氨基的亲核取代化学反应,把硅酞菁染料连接到ＫＨ５５０中．反应产物与γ－缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷（３－ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ,ＣＨ_２ＯＣＨＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３,ＫＨ５６０）相复合,随着系统物质的水解和聚合反应的进行,ＳｉＰｃ成功地嫁接于无机网络中,使得本来极难溶的酞菁有机分子以较大浓度以单体形式掺杂到无机介质中,制得较好物化性能与光学性能的复合材料．用红外光谱与紫外光谱表征了ＳｉＰｃＣ１_２与ＫＨ５５０的化学反应产物用波长５３２ｎｍ,脉宽８ｎｓ的 Ｎｄ~(３＋)． ＹＡＧ激光对获得的不同 ＳｉＰｃＣｌ_２掺杂浓度的复合材料的光限幅效应作了研究．     

(HAlNH)_n(n=1～15)团簇的结构与稳定性

用密度泛函理论（ＤＦＴ）的Ｂ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ＊方法，对（ＨＡｌＮＨ）的低聚物（ＨＡｌＮＨ）。（ｎ＝１～１５）团簇的几何构型、电子结构、振动光谱和化学热力学性质进行了研究，得到了它们的基态结构．比较了（ＨＡｌＮＨ）ｎ团簇骨架和（ＡｌＮ）ｎ团簇的差异．结果表明，（ＨＡｌＮＨ）ｎ团簇骨架是由Ａｌ－Ｎ键形成的四元环和六元环构成的，每一个Ａｌ或Ｎ原子形成４个化学键，其中３个为Ａｌ－Ｎ键，１个为Ａｌ－Ｈ或Ｎ－Ｈ键．（ＨＡｌＮＨ）ｎ（ｎ＝１－１５）团簇中Ａｌ－Ｎ键的数目与对应的（ＡｌＮ）ｎ团簇相等．（ＨＡｌＮＨ）ｎ（ｎ＝１—１５）团簇结构的稳定性幻数序列为： ｎ＝ ２，４， ６， ８， １０， １２， １４等偶数．     

新型钙钛矿ABO3 型B 位含铋混合导体透氧膜

研究与合成了系列新型的钙钛矿型Ｂ位铋掺杂混合导体透氧膜材料,对其结构与透氧性能进行了测定．发现ＢａＢｉ_（０．２）Ｃｏ_ｙＦｅ_（０．８－ｙ）Ｏ_（３－δ）（ｙ≤０．４）及ＢａＢｉ_ｘＣｏ_（０．２）Ｆｅ_（０．８－ｘ）Ｏ_（３－δ）（ｘ＝０．１～０．５ ）都可以形成立方晶相的钙钛矿型复合氧化物．透氧测定表明此系列材料具有非常高的氧渗透能力．ＢａＢｉ_（０．２）Ｃｏ_（０．３５）Ｆｅ_（０．４５）Ｏ_（３－δ）导体膜,在膜片一端为空气氛另一端为氦气氛情况下,９００℃时透氧量高达０．７７ × １０~（－６） ｍｏｌ／（ｃｍ~２·ｓ）以上,远远高于相同条件下其他的含铋透氧膜材料．并发现透氧量随着钴含量的增加而增加,而与铋含量无简单的关系．Ｏ_（２）－ＴＰＤ测定表明,材料具有优良的氧吸附脱附可逆性．长时间透氧测定表明,ＢａＢｉ_（０．２）Ｃｏ_（０．３５）Ｆｅ_（０．４５）Ｏ_（３－δ）ＢａＢｉ_（０．３）Ｃｏ_（０．２）Ｆｅ_（０．５）Ｏ_（３－δ）导体膜在８７５℃下都具有较稳定的氧渗透行为．     

杂多金属氧酸盐的磁性

综述了近１０年杂多金属氧酸盐（ＨＰＯＭｓ）的磁特性研究进展。含有磁性原子的杂多金属氧酸盐离子［Ｍ４（Ｈ２Ｏ）２（ＰＷ９Ｏ３４）２］＾１０和［Ｍ４（Ｈ２Ｏ）２（Ｐ２Ｗ１５Ｏ５６）２＾１６－［Ｍ＝Ｃｏ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）,Ｃｕ（Ⅱ）,Ｍｉ（Ⅱ）］以及新近合成的［ＧａＷ９Ｏ３７Ｍ３（Ｈ２Ｏ）３］＾ｎ［Ｍ＝Ｆｅ（Ⅱ）,Ｃｕ（Ⅱ）Ｃｏ（Ⅱ）］,显示出铁磁性或反铁磁性。有的多阴离子和有机π电子给予体ＴＴＦ＾＋     

双核钇吡唑基配合物的合成及Me2SiO插入Y--N键反应

３,５－二甲基吡唑（ＨＰｚＭｅ２）在ＴＨＦ溶液中和（Ｃ５Ｈ５）３Ｙ反应,制得了双核钇配合物「（Ｃ５Ｈ５）－Ｙ（η＾２－ＰｚＭｅ２）（μ－ＰｚＭｅ２）」２（Ⅰ）和「ＹＹ（η＾２－ＰｚＭｅ２）２（μ－ＰｚＭｅ２）（μ－ＴＨＦ）」２（Ⅱ）,后者揭示了一种合成三吡唑基稀土化合物的新方法。化合物Ⅱ的Ｘ射线单晶衍射分析显示,该晶体属三斜晶系,空间群Ｐ１＾－,晶胞参数：ａ＝１．０７９８（１）ｎｍ,ｂ＝１．０８１     

二价稀土配合物/酚钠体系催化的丙烯腈高效聚合

合成了（ＡｒＯ）２Ｓｍ·４ＴＨＦ,（ＡｒＯ）２Ｙｂ·３ＴＨＦ,（ＡｒＯ）２Ｅｕ·３ＴＨＦ（ＡｒＯ＝２,６－二叔丁基对甲酚基）和（ＢｕｔＣｐ）２Ｓｍ·２ＴＨＦ ４种二价稀土配合物,研究了它们催化丙烯腈聚合的活性,结果表明中心金属对催化剂的活性有明显影响．发现添加一定量的２,６－二叔丁基对甲基酸钠、对叔丁基酸钠或甲萘酚钠可大大提高二价稀土配合物催化丙烯腈聚合的活性,这些添加剂的用量对催化活性有很大的影响,但添加剂的加入对所得聚丙烯脆的立构规整性没有明显影响．     

含有4个氮氧自由基铜碘络合物的合成、晶体结构和磁性

如何控制基于有机分子的自旋单元在晶体中的排列方式并导致自旋间铁磁性相互作用，以及增加自旋相互作用的维数和强度，从而使有机化合物呈现宏观铁磁性，并具有高铁磁相转变温度，是有机铁磁体研究领域一个备受关注的问题．研究了含有４个氮氧自由基的铜碘络合物Ｃｕ２Ｉ２（ｐ－ＰＹＮＮ）４（ｐ－ＰＹＮＮ：ｐ－Ｐｙｒｉｄｉｎｅ Ｎｉｔｒｏｎｙｌ Ｎｉｔｒｏｘｉｄｅ）和 Ｃｕ４Ｉ４（ｍ－ＰＹＮＮ）４（ｍ－ＰＹＮＮ：ｍ－Ｐｙｒｉｄｉｎｅ Ｎｉｔｒｏｎｙｌ Ｎｉｔｒｏｘｉｄｅ）的合成、晶体结构及磁性，并讨论了磁性与结构之间的关系．Ｃｕ２Ｉ２（ｐ－ＰＹＮＮ）４属于三斜晶系，空间群Ｐ－１，ａ＝１．３６６８（３）ｎｍ，ｂ＝１．４２８０（３）ｎｍ，ｃ＝０．７２７３（１）ｎｍ，α＝９０．１８（３）°，β＝１０１．８６（３）°，γ＝９１．０９（３）°，Ｚ＝１．Ｃｕ４Ｉ４（ｍ－ＰＹＮＮ）４属于三斜晶系，空间群Ｐ－１，ａ＝１．５５６９（９）ｎｍ，ｂ＝１．６２４７（７）ｎｍ，ｃ＝１．５１０３（９）ｎｍ，α＝９４．４８（５）°，β＝１１６．１５（５）°，γ＝８３．０７（５）°，Ｚ＝２．通过ＳＱＵＩＤ磁强计对两个化合物的磁性研究表明，Ｃｕ２Ｉ２（ｐ－ＰＹＮＮ）４     

α-酮戊二酸腙稀土配合物的合成、表征及弛豫性能研究(Ⅱ)--α-酮戊二酸苯甲酰腙Gd配合物的弛豫性能

报道了α－酮戊二酸苯甲酰腙（Ｈ_２ＬＰＢ）配体及它的６种稀土配合物（Ｌａ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｇｄ和Ｅｒ）的合成,用元素分析、热分析、红外、紫外和核磁共振谱对配合物的组成和结构进行了表征,通过ＩＮＶＲＥＣ．Ａｕ程序用反转恢复法测定了 Ｇｄ配合物对质子的弛豫效率,Ｒ_１＝８．０５ ｍｍｏｌ· Ｌ~（－１） ｓ~（－１）并对 Ｇｄ配合物进行了动物急性毒性实验, ＬＤ_５０＝（４６８．２±３０） ｍｇ／ｋｇ．     

FeCo-SiO2颗粒膜的磁性和隧道磁电阻效应

利用射频共溅射的方法制备了不同金属含量ｆｖ的Ｆｅ－ＳｉＯ２金属－绝缘体颗粒膜,系统研究了薄膜的微结构、磁性以及隧道磁电阻（ＴＭＲ）效应,在ｆｖ＝０．３３处得到最大磁电阻值为－３．３％,在同样的制备条件下保持ｆｖ＝０．３３,用Ｃｏ取代Ｆｅ得到一系列的（Ｆｅ１００－ｘＣｏｘ）０．３３（ＳｉＯ２）０．６７的颗粒膜,对其ＴＭＲ的研究发现在ｘ＝５３时得到最大磁电阻值－４．５％,且Ｃｏ对Ｆe的替代基本没有影响     

环肽作用下金属离子的跨膜传输

环肽类化合物ｃｙｃｌｏ（Ｐｒｏ－Ｇｌｙ）ｎ（１,ｎ＝３;２,ｎ＝４）可以与碱金属和碱土金属的苦味酸盐形成配合物,该配合物的形成有助于金属离子跨越二氯甲烷液膜,用ＵＶ／Ｖｉｓ监测苦味酸根在３５６ｎｍ处吸光度随时间的变化,通过比较离子供给液与接收液的紫外可见吸收,可确定金属离子通过ＣＨ２Ｃｌ２液膜的速率,实验表明,化合物１的离子传输能力远高于化合物２,且对钙离子表现出良好的选择性,研究显示,环肽类化合     

一种新的~(99m)Tc标记的[Tc(CO)_3(MIBI)_3]~+络合物作为心肌显像剂

最近，Ａｌｂｅｒｔｏ等人报道了一种在低压（约１０５Ｐａ）条件下制备水溶性的有机金属络合物［９９ｍＴｃ－ （ＣＯ）３（ＯＨ２）３］＋的方法．该络合物在水和空气中均比较稳定，且水配体很容易被其他的络合能力较强的 配体所取代，这使得羰基络合物可作为放射性药物应用于核医学．考虑到［９９ｍＴｃ（ＣＯ）３（ＯＨ２）３］＋是一种＋１ 价的络合物，于是用六甲氧基异丁基异腈（ＭＩＢＩ）取代上述络合物中的３个水配体，制得了一种新的有机 锝络合物［９９ｍＴｃ（ＣＯ）３（ＭＩＢＩ）３］＋，其放射化学产率可达８５％，且具有较好的体外稳定性．由于该络合物与 已被广泛应用的心肌显像剂［９９ｍＴｃ（ＭＩＢＩ）６］＋具有相似的结构，因此，期望［９９ｍＴｃ（ＣＯ）３（ＭＩＢＩ）３］＋也能在心 肌中浓集，并可改善［９９ｍＴｃ（ＭＩＢＩ）６］＋心／肝比值偏低的缺点．随后进行的小鼠体内生物分布实验表明，该 络合物的确能在心肌中浓集，且具有较高的心／肝比和与［９９ｍＴｃ（ＭＩＢＩ）６］＋相当的心／血比，这使得其具有 成为心肌灌注显像剂的潜力．     

硅酞菁染料与SiO2介质的结构关联及强光限幅效应

通过二氯硅酞菁染（ＳｉＰｃＣｌ２）中的活性γ－氨基丙基三乙氧基硅烷（３－ａｎｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ,ＮＨ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３,ＫＨ５５０）中氨基的亲核取代化学反应,把酞菁染料连接到ＫＨ５５０中,反应产物γ－缩水甘油醚基丙基三甲基硅烷（３－ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ,ＣＨ２ＯＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３,ＫＨ５６     

含氮的氢键团簇(Me2NH)n的量子化学从头计算研究

选择氢键团簇（Ｍｅ２ＮＨ）ｎ作为模型研究体系,采用量子化学从头计算方法（ＨＦ／３－２１Ｇ）对（Ｍｅ２ＮＨ）ｎ（ｎ＝１￣４）体系进行了结构优化。（Ｍｅ２ＮＨ）ｎ团簇有链状和环状两种模型,环状构型由于多形成的一个氢键,能量更低,结果更为稳定。另外比较（ＭＥ２ＮＨ）ｎ与（ＮＨ３）ｎ团簇,两者结构相似,但由于甲基的给电子作用,使（Ｍｅ２ＮＨ）ｎ中的氢键增强。     

η3-苯并三唑-噻吩甲酰三氟丙酮的五核铜簇合物的合成和晶体结构

报道了以噻吩甲酰三氟丙酮和苯并三唑两种配体为桥的铜－氮簇合物Ｃｕ５（ＢＴＡ）６（ＴＴＡ）４·５ＤＭＦ的合成和晶体结构．配合物由Ｃｕ（１），Ｃｕ（２），Ｃｕ（３）和Ｃｕ（４）离子围绕中心的Ｃｕ（５）离子构成四面体骨架结构，簇合物的中心铜离子具有六配位的扭曲八面体结构，周边的４个铜离子具有五配位的扭曲四方锥结构．每个苯并三唑分子的３个氮原子同时桥连３个金属铜离子（η３　－形式），周围的铜离子与中心离子Ｃｕ（５）的距离为０．３５６２～０．３７５５　ｎｍ，而４个周围铜离子相互之间的距离为０．５７８７～０．６３０２　ｎｍ．     

墨江镍金矿床(黄铁矿)硅质岩的成岩成矿时代

用同位素地球化学年代学,探讨墨江镍金矿床热水喷流同生沉积成矿时代、赋矿地层金厂岩组的形成时代．含镍金黄铁矿硅质形成时代为： Ｓｍ－Ｎｄ等时线年龄（ｔ）＝（３５８±８．６） Ｍａ（２σ） Ｒｂ－Ｓｒ等时线年龄（ｔ）＝（３５４．７± ０．７２） Ｍａ（２σ）．上泥盆统金厂岩组深水硅质岩的 Ｓｍ－Ｎｄ等时线年龄（ｔ）＝（３５９± ２１）Ｍａ（２σ）,Ｒｂ－Ｓｒ等时线年龄（ｔ）＝（３５８．０２±０．３）（２σ）Ｍａ．