三角对称晶场中配体旋—轨耦合效应对D值和g因子的改进

本文以强场图象处理三角对称晶场d~2,d~8电子组态,考虑共价效应的影响。自旋—轨道耦合效应采用了分子轨道方法,用微扰环理论推导出包括配体的旋—轨耦合作用在内的d~2,d~8 电子组态的零场分裂D 值和g 因子(g_(11)和g(?))微扰公式,对C_sN_iX_3(X=Cl,Br,I)晶体作了具体计算,得到了一些有意义的结果。     

混晶体CsMg_(1-x)Fe_xCl_3中Fe~(2+)离子光谱分析

本文用d~6电子系D_(3d)旋轨直积群的不可约表示对应的能量矩阵计算了混晶体CsMg_(1-x)Fe_xCl_3中Fe~(2+)的电子光谱。其理论计算与观测一致,同时,确定了混晶体中Fe~(2+)离子属D_(3d)配位态。     

溶剂萃取法分离Sn,Zn

研究了以TBP从盐酸溶液中萃取分离锡与锌,发现如用煤油作稀释剂,则萃取过程会出现第三相。选用MIBK或癸醇作调相剂来消除第三相。作者解释了当用MIBK作调相剂,盐酸浓度大于7mol/L时,又会出现第三相的原因。萃取的最佳条件为:25%TBP-10%MIBK(或癸醇)-65%煤油;室温;6mol/L HCl;负载有机相中的杂质离子Zn~(2+)用6mol/L HCl洗涤,一次洗涤率达95%左右;负载有机相中的锡用0.24mol/L HCl反萃。实验比较了TBP萃取Sn~(4+)与Sn~(2+)的性能,解释了Sn~(4+)比Sn~(2+)略易萃取的原因。由于Sn~(4+),Zn~(2+)的竞争萃取,D_(Zn~(2+))随初始水相中[Sn~(4+)]的增加而减小,但当[Sn~(2+)]小于18g/L时,D_(Zn~(2+))几乎不变。     

用屏蔽常数规律解释铬(Cr)元素的基电子组态和电离态

本文用屏蔽常数规律解释了铬[24]元素的基电组态是[Ar]3d~34S~1,而不是[Ar]3d~44S~2并说明该元素的电离态是Cr~+[Ar]3d~5。     

ZnO@(Fe_3O_4/ZnS:Mn~(2+))复合空心药物载体的生物相容性研究

通过自组装的方法制备ZnO@(Fe_3O_4/ZnS:Mn~(2+))复合空心药物载体,考察ZnO@(Fe_3O_4/ZnS:Mn~(2+))复合纳米微球对HepG2、HK2和大鼠原代肝细胞活性的影响,同时考察ZnO@(Fe_3O_4/ZnS:Mn~(2+))复合纳米微球在ICR小鼠体内对小鼠脏器比、血生化指标的影响.结果表明,ZnO@(Fe_3O_4/ZnS:Mn~(2+))复合纳米微球具有很好的生物相容性.     

热力学在无机化学中的应用

在无机化学中常常会遇到一些实际情况与化学理论相矛盾的问题,似乎这些问题不能用公认的化学理论得到圆满的解释,如:为什么活泼性K>Ca,Na>Mg,然而K、Na却不能象Ca、Mg那样与N_2直接化合生成稳定的氮化物?为什么具有相对稳定的电子构型3d~10的Cu~ 在水溶液巾的稳定性比具有3d~9结构的Cu~2 在水溶液中的稳定性小得多?如此等等,对这些问题如果我们利用热力学的方法从能量上去剖析,将会得到比较满意的解释。     

S—p—d—f杂化轨道(Ⅳ)

应用造s—p—d—f杂化軌道的方法,造出了多组键角等于60°的稜錐型三价鍵函数,其中p~(3/5)d~(12/5)及s~(1/3)d~(8/3)杂化軌道,对于解释正四面体型的P_4和As_4分子的构造似較合用。     

d~5(~6S)离子立方零场分裂及光谱的理论研究

为了克服在晶场理论中利用微扰近似公式计算d~5(~6S)离子基态立方零场分裂参量的困难,本文用O_h 点群表象的强场方案,构造了d~5电子组态在六配位O_h 对称晶场中微扰哈密顿H′[=H_(el)+H_(?)+V_(CF)(O_h)]的完全能量矩阵.用它研究了d~5离子基态立方零场分裂参量与吸收光谱.我们发现,立方零场分裂参量a 对晶场参量Dq 的依赖关系应为:a(+|Dq|)>a(-|Dq|).由于Powell 等人的能量矩阵中Dq 和ξ_d 之间存在相对位相错误而导致零场分裂参量的计算困难,本文利用正确的d~5(O_h~(?))完全能量矩阵,统一地计算了几种六配位八面体O_h 的晶场中Fe~(3+)和Mn~(2+)离子的基态立方零场分裂和d-d跃迁吸收谱.数值分析中发现,旋轨耦合常数ξ_d 及晶场参量Dq 对立方零场分裂参量有重要影响,ξ_d 取值的差异正是Fe~(3+)和Mn~(2+)络离子立方零场分裂参量巨大差别的主要原因.由理论值与实验观测结果的一致性表明,利用正确的d~5(O_h~(?))完全能量矩阵分析,可以克服Low 等人断言的简单晶场理论计算的困难.     

TBP从盐酸溶液中萃取锡的稀释剂效应

TBP从盐酸溶液中萃取Sn~(4+)时,其稀释剂的影响不仅与稀释剂的性质有关,而且与盐酸浓度,萃取剂浓度,初始水相中锡的浓度等有关。只有[HCl]<6mol/L,[TBP]<40%,[Sn~(4+)]_(in)<1.5g/L时,才能排除这些因素的影响,因为这时各种稀释剂对Sn~(4+)的分配比D_(Sn~(4+))随这些因素的变化趋势相一致。在TBP-SnCl_4-HCl体系中,对于非极性类稀释剂,若按D_(Sn~(4+))的大小来排列,则烷烃类(环己烷、正己烷、正庚烷)>芳烃类(苯)>卤代烃类(四氯化碳),且可用稀释剂的极化率与摩尔体积等因素来解释;对于极性类有接受电子基团的稀释剂,则硝基苯>1,2-二氯乙烷>氯苯>氯仿,可用稀释剂的偶极矩、介电常数、溶解度参数或粘度等物性参数来解释其规律。     

配位势场理论的研究 Ⅰ.正八面体场中dn组态的理论分析

本文提出了配位场理论的改进的弱场方案。在此方案中,直接以三维旋转群点群不可约表示的基函数为单电子轨函;利用群分解的方法使能谱和波函数的分类完整而清楚;定义了新的耦合系数,即旋转群点群的 Clebsch-Gordan 系数(l_1 l_2)及其相应的 V 系数 V(l_1 l_2 l),以便应用 Wigner-Eckart 定理或亲态比系数使计算作用能矩阵元的方法标准化。本文给出了在正八面体场中 d~n 组态的能谱及波函数分类,同时计算了220多个 V 系数和全部 d~3-d~5组态的亲态比系数(d~(n-1)S′ξ′L′(?))。结果列为表格。基于本文建议的方案,能够找出配位场理论的强场与弱场两种方案中波函数之间的变换关系,使现有的计算方法得以改进。