新型带荧光基团蒽的偶氮双酚类杯芳烃的合成研究(Ⅱ)

报道新型带荧光基团蒽的偶氮双酚类杯芳烃：５、１１、１７、２３－四对苯甲酸蒽甲酯偶氮基杯〔４〕间苯二酚芳烃的合成，研究关键因素对反应的影响，产物通过ＵＶ、ＩＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ、ＭＳ和荧光光谱进行表征。     

对叔丁基杯[4]芳烃Schiff碱衍生物的合成及其对铬（Ⅵ）离子的萃取性能

合成了分别含吡啶基团和N,N - 二甲基苯胺基团的2种对叔丁基杯[4]芳烃Schiff碱衍生物3a和3b.研究了这2种杯芳烃衍生物对铬(Ⅵ)离子的萃取作用,测定了水相pH值和振荡时间对萃取率的影响,结果表明化合物3b比3a对铬(Ⅵ)离子具有更好的萃取效果,探讨了萃取机理.     

杯[4]芳烃衍生物对稀土敏化发光的研究

报道了一系列侧臂含有苯甲酸和苯甲酸脂的新型杯[4]芳烃衍生物与三价稀土(主要是Tb3+和Eu3+)形成配合物的光物理性质。配合物溶液的荧光光谱研究结果表明:骨架上的苯环和侧臂中的苯环均能将吸收的紫外光能量有效地传递给稀土离子,敏化发光效率与配体的空间位阻、配合物的稳定性有关。侧臂带有芳香羧酸基团的杯[4]芳烃衍生物,对稀土离子的敏化发光效果较好,是一类理想的具有天线效应的配体。     

带荧光基团蒽的正丁醛Resorcinarenes母体衍生物的合成

将９－蒽甲醛还原成９－蒽甲醇，然后同正丁醛Ｒｅｓｏｒｃｉｎａｒｅｎｅｓ酯衍生物反应，首次合成了带荧光基团蒽的正丁醛Ｒｅｓｏｒｃｉｎａｒｅｎｅｓ母体衍生物。     

新型杯[5]芳烃衍生物的合成及发光行为

本文合成了一种新型杯[5]芳烃衍生物5,11,17,23,29-五叔丁基-37,38,39,40,41-五羧甲氧基杯[5]芳烃,通过荧光光谱研究了其与铽（Ⅲ）离子形成1：1配合物的发光行为.结果表明,配合物的发光行为基于分子间能量转移,pH=8～10范围内荧光强度几乎没有变化,溶剂极性明显影响荧光的强度;通过紫外滴定和荧光滴定确定了体系的稳定常数.该主体化合物、铕（Ⅲ）离子和邻菲罗琳在无水乙腈中,于321nm激发波长下检测到铕（Ⅲ）的特征荧光.     

一种新型硫杂杯[4]芳烃冠醚衍生物的合成与配合性能

在普通杯芳烃中引入硫、氮原子可以改善普通杯芳烃的配合性能.在弱酸的催化下,使用硫杂杯[4]芳烃四酰肼衍生物3与芳醛衍生物4反应, 高产率地合成了新型的含酰胺和席夫碱单元的硫杂杯[4]芳烃冠醚衍生物5,所合成的新化合物的结构经1H NMR、元素分析、ESI-MS等证实.同时探讨了新型硫杂杯[4]芳烃衍生物5与系列α-氨基酸的配合性能,结果表明所合成的硫杂杯芳烃冠醚对氨基酸分子表现出有效的配合能力和选择性.     

杯[4]芳烃衍生物的合成及其晶体结构

通过向杯[4]芳烃下沿引入不同基团,合成得到四种杯[4]芳烃衍生物（2,3,4和5）,并采用NMR、ESI-MS和EA对所合成的化合物进行结构表征.同时培养得到化合物2,3和4的单晶,解析出晶体结构,发现在化合物3和4的晶体中同时存在杯[4]芳烃的两种主要构象：锥型和部分锥型.通过分析研究,把产生这种现象的原因归结为：当下沿的保护基团具有适度大的尺寸时,就能够阻止苯环的翻转,并且提供足够的空间.当杯芳烃从溶液中析出时,第四个苯环随机地定位,从而使得两种构象并存于同一晶体中.     

对叔丁基杯〔8〕芳烃酯类衍生物的合成

由对叔丁基苯酚和甲醛在碱催化下以一步法合成了对叔丁基杯〔８〕芳烃．以酸酐和酰卤为酰基化试剂合成了相应的酯类衍生物．讨论了杯芳烃的分子结构与光谱性质的关系     

高效液相色谱法测定液化煤中的多环芳烃

采用高效液相色谱法，运用紫外光谱和荧光光谱，分离分析出煤液化产品中的多环芳烃化合物４９种，其中分析鉴定了３４种化合物，并对具有代表性的萘、菲、蒽、荧蒽、联苯、芘等１２种多环芳烃化合物进行了定量分析。     

含噻二唑基的杯[4]芳烃衍生物的合成及其对Mn~(2+)的选择性识别

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,通过傅氏去烷基化及亲核取代等多步反应,成功地将噻二唑结构单元引入到杯芳烃的下缘,得到下缘二取代的杯[4]芳烃衍生物25,27-二[2-(5-甲基噻二唑基)硫代乙氧基]-26,28-二羟基杯[4]芳烃(化合物D),并通过1H NMR,IR对该化合物的结构进行了表征.借助荧光光谱初步进行了该化合物对重金属离子的选择性识别性能的测试,发现在所有受试离子中只有Mn2+可以使化合物D位于410 nm的荧光吸收增强,即化合物D可以选择性识别Mn2+.     

新型带荧光基团蒽的Resorcinarenes 的合成

以蒽为反应起始原料,首先合成高产率的９－蒽甲醛,后者再同间苯二酚反应合成一种新型的在亚甲基桥上带光基团蒽的Ｒｅｓｏｒｃｉｎａｒｅｎｅｓ。     

卷烟烟气中多环芳烃的分析方法

通过二次柱层析纯化和富集卷烟烟气中多环芳烃,用气相色谱／质谱法进行多环芳烃的定性和定量分析。在卷烟烟气中检测了蒽、菲、荧蒽,芘,苯并[a]蒽、屈,苯并荧蒽,苯并[e]芘,苯并[a]芘等多环芳烃,其深浓度在8－319nm／支之间,多环芳烃咽收率在80％以上。在此基础上测定了3种不同焦油含量的卷烟 气中的多环芳径,发现卷烟烟气中多环芳烃含量与焦油含量有良好的相关性。     

Optically active benzo[c]phenanthrene diol epoxides bind extensively to adenine in DNA

Reactions of diol epoxide metabolites of carcinogenic polycyclic aromatic hydrocarbons with DNA are thought to initiate the carcinogenic process. Although formation of a benzo[a]pyrene (BaP) diol epoxide-deoxyguanosine adduct has been held responsible for biological activity, the more potent carcinogen, 7,12-dimethylbenz[a]anthracene (DMBA) binds extensively to deoxyadenosine residues in DNA, suggesting that hydrocarbon carcinogen-deoxyadenosine adducts may be instrumental in tumour initiation. Because the bay region diol epoxides of benzo[c]phenanthrene (BcPh) are very active tumour initiators, and the relative activities of the four configurationally isomeric 3,4-diol 1,2-epoxides (Fig. 1) are known, we examined their reactions with DNA. Each BcPh diol epoxide isomer exhibits a remarkable preference for covalent binding to DNA over hydrolysis, each yields a unique distribution of products with the nucleosides of DNA and each reacts extensively with deoxyadenosine residues in DNA. The relative tumour initiating activities of these stereoisomers is best reflected by the relative yields of one of the deoxyadenosine adducts formed.     

多环芳烃对土壤环境影响的调查与思考

以新余钢铁城市为例,对其土壤中多环芳烃（PAHs）含量进行了定量分析,研究其分布特征,初步探讨其污染水平,并对土壤PAHs污染防治,减少对农作物污染提出了建议。对典型区域土壤中采集样品,对8种可能高致癌PAHs：苯并[a]蒽（4）、屈、苯并[b]荧蒽（4）、苯并[k]荧蒽（4）、苯并[a]芘（5）、二苯并[a,h]蒽（5）、苯并[gh i〗]苝（6）、茚并（1,2,3-cd）芘（5）,运用高压液相色普仪方法,进行分析测定,结果显示,样品土壤中8种PAHs总含量范围在32.3 ng.g-1-241 200 ng.g-1,平均含量80 447.4 ng.g-1。     

同步荧光光谱直接测定混合物中的苯并(a)芘(Bap)

苯并(a)芘(Bap)的常规监测方法是将环境样品用有机溶剂提取,再经过一些预分离步骤,然后用紫外吸收或荧光法测定。这种方法繁琐、灵敏度低、精密度差。 同步荧光光谱方法的原理是由Llogd提出来的。由于它可以简化光谱及增大分析选择性,受到分析工作者的重视。 同步荧光方法用于Bap的分析,北京环科所的雷世寰已做了一些探讨工作。但     

Degradation of pyrene and characterization of<Emphasis Type="Italic">Saccharothrix</Emphasis> sp. PYX-6 from the oligotrophic Tianchi Lake in Xinjiang Uygur Autonomous Region,China

Bacterial strain PYX-6 that utilizes anthracene,phenanthrene, or pyrene for carbon and energy sources for growth was isolated from a non-polluted lake (Tianchi Lake) in Xinjiang Uygur Autonomous Region of China. Its morphology, physiological and biochemical properties, cell wall pattern and G C mol% content of DNA molecules were characterized. The 16S rRNA gene of strain PYX-6 was sequenced and analyzed for similarities to related bacterial species. Results indicated that strain PYX-6 is a member of the Genus Saccharothrix, and the strain was named Saccha-rothrix sp. PYX-6. When pyrene was the sole carbon source in cultural medium, the strain PYX-6 assimilated pyrene for growth and 0.005% of yeast extract stimulated pyrene degradation and assimilation. The optimal pH of cultural medium and the optimal shaking frequency during cultivation were 6-8 and 200 r/m, respectively. It was found that the disappearance of pyrene in medium occurred before significant growth of strain PYX-6 took place. Phthalic acid, benzylacetic acid, and benzylpropenoic acid were detected as catabolic intermediates during pyrene degradation with mass spectroscopy and this result indicated that Saccharothrix sp.PYX-6 adopted a pathway that is different from the pathway of the previously reported pyrene-degrading Mycobacterium sp. PYR-1.     

Experimental verifications on chemical carcinogenesis, a bifunctional alkylation between DNA interstrands

It is evidenced by the filter elution method that two carcinogenic aromatic hydrocarbons, benzo[a]pyrene and dibenzo[a,h]anthracene, two carcinogenic metal salts, beryllium chloride and cadmium chloride, four carcinogenic aromatic amines, 2-aminofluorene, β-naphthylamine, 4-aminobiphenyl and benzidine, can all induce DNA interStrand and DNA-protein cross-link in L₁₂₁₀ culture. However, under the same condition, the corresponding non-carcinogenic compounds, including benzo[k]fluorancene, anthracene, magnesium chloride, zinc chloride, α-naphthylamine, 2-aminobiphenyl andm-toluidine, cannot produce any cross-link adducts. All these results are consistent with the di-region theory that carcinogens are bio-bifunctional alkylation agents. This method can also be used to discriminate carcinogens and non-carcinogens.     

七台河煤焦油沥青的柱层析分离及GC-MS分析

以石油醚为洗脱液,采用柱层析法对七台河煤焦油沥青中可溶缩合多环芳烃进行了分离.在定量收取的洗脱液中分别析出了白色晶体、白色粉状物质和无色晶体(分别标记为J1,J2,J3),对它们进行了气相色谱-质谱(GC-MS)分析.结果表明,J1中主要为3个环的多环芳烃和杂环化合物,以菲、荧蒽、芘、蒽为主要成分.J2中主要为4个环的多环芳烃和杂环化合物,以荧蒽、2,3-苯并芴、2-甲基荧蒽、苯并[a]蒽、9,10-苯并菲为主要成分.J3中全部为4~5个环的多环芳烃,以苯并芘、苯并荧蒽为主要成分.     

三峡库区城市给水厂多环芳烃含量水平评价

运用GC/MS对三峡库区6座城市给水厂的原水、出厂水中的PAHs污染物进行了定量分析,并检出其含有苊、菲、蒽、芘、荧蒽、二氢苊等PAHs,其中荧蒽为SEPA(State Environmental Protection Administration)首批公布的水中优先监测污染物.测定结果表明:库区城市给水厂原水与出厂水均含有多种PAHs,但含量相对较低,常规给水工艺对PAHs去除效果并不显著.