用于变压器故障特征气体分析的气敏阵列传感系统

提出将气敏元件阵列技术和径向基函数神经网络（Ｒａｄｉａｌ Ｂａｓｉｓ ＦｕｎｃｔｉｏｎＮｅｕｒａｌＮｅｔｗｏｒｋ，ＲＢＦ－ＮＮ）相结合，以检测电力变压器油中的４种微量故障特征气体（１＊１０＾－６－１０＊１０＾－６级Ｈ２、Ｃ２Ｈ４、Ｃ２Ｈ２和５０＊１０＾－６级ＣＯ）。实验结果表明，与目前基于误差反向传播算法（ＥｒｒｏｒＢａｃｋ－ＰｒｏｐａｇａｔｉｏｎＡｌｇｏｒｔｈｍ，ＢＰ）神经网络的气体分析结果相比     

第Ⅱ类二维离散Hartley变换(DHT-Ⅱ)的一种快速算法

在实序列数据处理中,Ｈａｒｔｌｅｙ变换仅需实运算,一些实际应用表明其比Ｆｏｕｒｉｅｒ变换更经济、更有效、文章给出第Ⅱ类二维离散Ｈａｒｔｌｅｙ变换的一种快速计算法,对Ｍ＊Ｎ＝２＾ｒ＊２＾ｓ２Ｄ－ＤＨＴ－Ⅱ的计算,其计算复杂性为１／４ＭＮｌｏｇ２Ｍ＾２Ｎ＋Ｏ（ＭＮ）个实乘和３／２ＭＮｌｏｇ２ＭＮ＋Ｏ（ＭＮ）个实加（当≥ｓ时）１／４ＭＮｌｏｇ２ＭＮ＾２＋ｏ（ｍｎ）个实乘和３／２ｌｏｇ２ＭＮ＋Ｏ（）ＭＮ）     

某些添加剂对Ti／PbO2电极上ClO4^—离子阳极形成过程的影响

本用分解极化曲线法研究了某些添加剂对Ｔｉ／ＰｂＯ２电极上ＣｌＯ４＾－离子阳极形成过程的影响，研究结果表明，Ｆ＾－，ＣｌＯ４＾－，ＢｒＯ３＾－，Ｂ４Ｏ７＾２－，Ｂａ＾２＋等离子均使ＣｌＯ４＾－的阳极形成电流效率提高，而Ｃｒ２Ｏ７＾２－，Ｓ２Ｏ８＾２－，ＳＯ４＾２－，ＭｏＯ４＾２－，ＩＯ４６－，Ｐ２Ｏ７＾４－，Ｆｅ（ＣＮ）６＾４－，Ｃａ＾２＋和Ｍｇ＾２＋等离子均使电流效率降低，根据假设的机理讨论了使     

RE（NO3）3—Ala—H2O三元体系在25℃时的半微量相平衡研究

测定了ＲＥ（ＮＯ３）３－Ａｌａ－Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｓｍ，Ｇｄ，Ｅｒ）三元体系在２５℃时的溶解度和饱和溶液折光率，绘制了相应的溶解度图与饱和溶液折光率曲线。各体系的溶解度曲线与折光率曲线均由４支组成分别与ＲＥ（ＮＯ３）３．ｎＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｓｍ，Ｇｄ，ｎ＝６；ＲＥ＝Ｅｒ，ｎ＝５），ＲＥ（Ａｌａ）（ＮＯ３）３．Ｈ２Ｏ，ＲＥ（Ａｌａ）４（ＮＯ３）３．Ｈ２Ｏ和Ａｌａ的晶体相对应。     

RE（NO_3）_3－Ala－H_2O三无体系在25℃时的半微量相平衡研究

测定了ＲＥ（ＮＯ_３）_３－Ａｌａ－Ｈ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｓｍ，Ｇｄ，Ｅｒ）三元体系在２５℃时的溶解度和饱和溶液折光率，绘制了相应的溶解度图与饱和溶液折光率曲线。各体系的溶解度曲线与折光率曲线均由４支组成，分别与ＲＥ（ＮＯ＿３）３．ｎＨ＿２Ｏ（ＲＥ＝Ｓｍ，Ｇｄ，ｎ＝６；ＲＥ＝Ｅｒ，ｎ＝５），ＲＥ（Ａｌａ）（ＮＯ＿３）３·Ｈ＿２Ｏ，ＲＥ（Ａｌａ）＿４（ＮＯ＿３）＿３·Ｈ＿２Ｏ和Ａｌａ的晶体相对应．     

吖啶红指示催化动力学光度法测定痕量亚硝酸根

在稀磷酸介质中,ＮＯ＾－２能在室温下催化ＫＢｒＯ３氧化吖啶红,产生褪色作用。据此指示反应,建立了催化动力有光光度法测定痕量亚吸酸根的新方法。选择２０ｍｉｎ作为测定时间,可对浓度范围在０－３μｇ／Ｌ的ＮＯ＾－２进行测定,其检测限可达到１．４＊１０＾－２μｇ／Ｌ,并有良好的选择性,方法用于环境水样和蔬菜中痕量ＮＯ＾－２的测定,结果满意。     

14种二茂铁亚胺类化合物的制备和紫外－可见光谱研究

报道了９种取代苯胺基亚胺二茂铁类化合物Ｒ－Ｎ＝ＣＨＦｃ［Ｒ为＿６Ｈ＿（５＿ａ＿ｘ＿ａ（ｘ＝Ｈ，４　Ｂｒ，４ＳＯ＿３Ｈ，４ＯＣＨ＿３，２，４（ＮＯ＿２）＿２）和２，４（ＮＯ＿２）＿２Ｃ＿６Ｈ＿４ＮＨ］及５种取代苯亚甲基亚胺二茂铁类化合物ｘ＿ｎ（２ＯＨ）Ｃ＿６Ｈ＿（４－ｎ）。ＣＨ＝Ｎ—Ｆｃ［ｘ＝Ｈ，５－Ｂｒ，５－ＮＯ＿２，５ＮＯ：５Ｂｒ３，５（ＮＯ＿２）＿２］的制备，测定了它们的紫外光谱，指定了谱带的归属，并对谱带的位移从理论上予以解释。     

环丁烯-1,2-二酮衍生物分子的超极化率和电子相关效应

用ｓｂ ｉｎｉｔｉｏ／有限场方法在４－３１Ｇ＋ｐｂ／ｐ水平上计算了三个环丁烯－１,２－二酮衍生物分子的偶极矩μ,线性极化率α,一阶超极化率β和二阶超极化率γ,计算表明,分子构型的优化水平,如ＲＨＦ／６－３１Ｇ＾＊＊和ＭＰ２／６－３１Ｇ＾＊８。对计算结果影响较小,而ＭＰ２电子相关能校正引起高阶极化率的较大改变。     

微柱在线预富集FI—ICP—AES测定痕量La和Gd

以ＤＣＢ－偶氮胂（全名为３－（２－胂酸基苯偶氮）－６－（２，６－二氯－４－溴）－４，５－二羟基－２，７－萘二磺酸０为衍生化试剂，使之负载于碳硅凝胶上，并以此填充微柱。在优化的实验条件下，于ｐＨ４．０的ＮＨ３．Ｈ２Ｏ／ＨＣＯＯＨ缓冲介质中实现了Ｌａ＾３＋，Ｇａ＾３＋的在线富集分离和ＩＣＰ－ＡＥＳ测定。     

新型1,4—二氮丁二烯液晶材料的合成及晶体结构？…

报道了９个新型１,４－二氮丁二烯「Ａｒ－Ｎ＝Ｃ（Ｒ）－Ｃ（Ｒ）＝Ｎ－Ａｒ,Ｒ＝Ｈ,Ｍｅ;Ａｒ＝ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ－Ｃ６Ｈ４,２,４－（Ｃ４Ｈ９Ｏ）（Ｍｅ）－Ｃ６Ｈ３」化和物的合成,并通过热台偏光显微镜对其就介晶性进形了研究,化合物９（Ａｒ－Ｎ＝Ｃ（Ｒ）＝Ｎ－Ａｒ,Ｒ＝Ｈ,Ａｒ＝２,４－（Ｍｅ）（Ｃ４Ｈ９Ｏ）Ｃ６Ｈ３）的单晶结构显示,晶体成单斜晶系,Ｐ２１／Ｃ空间群。晶胞参数为ａ＝０．７０７０３（３）     

二氟锗烯与乙烯环加成反应的机理

用二阶微扰和密度泛函理论研究单重态F2C＝Ge:与C2H4环加成反应机理,采用MP2/6-31G·和B3LYP/6-31G·方法计算势能面上驻点的构型参数、振动频率和零点能;利用CCSD(T)//MP2/6-31G·和CCSD(T)//B3LYP/6-31G·计算各构型的能量;利用CCSD(T)//MP2得到单线态F2...     

氧原子对二甲基亚硝胺羟基化反应的机理研究

用量子化学密度泛函（DFT)方法,在B3LYP/6-31G**水平下,研究了氧原子对二曱基亚硝胺(NDMA)羟基化的反应机理。结果表明,氧原子对NDMA曱基上CH键的直接氧化过程,比经单-三交叉点的反应路径要容易的多。反应势能面进一步说明,氧化方式下的羟基化反应是容易进行的放热反应;溶剂化效应和MP2/6 -311G* *更高级别的计算,不改变其反应机理,只改变了活化能的大小。     

第二周期AO_2(A=C,N,O)分子的理论研究

在MP2/6-311 G**水平上对第二周期AO2(A=C,N,O)分子进行了量子化学计算,根据计算结果讨论了分子的电子结构、成键特征,得出了AO2分子的稳定性及其化学性质的变化规律,较好地解释了实验事实.     

3-羟基-5-甲基-异嗯唑异构化的量子化学研究

用密度泛函理论方法，在B3LYP／6—31G水平上研究了3-羟基-5-甲基-异嗯唑的异构化，优化了反应物、产物和过渡态的几何构型，采用MP2／6—31G方法计算了单点能量，并用频率振动模式和内禀坐标(IRC)确证了过渡态的存在。     

S4分子结构和振动光谱的从头算

利用量子化学的从头算方法, 在6-311+G^**基组下, 分别应用HF, MP2, BLYP, B3LYP方法优化各种可能的S₄分子构型, 计算 各构型的振动光谱, 并在HF/6-311+G^**优化的几何结构基础上, 分别在MP4/6-311+G ^**和QCISD(T)/6-311+G^**水平上考虑相关能修正对总能量的影响. 比较各 种方法计算的几何结构的差别和各构型的相对稳定性, 得出顺式平面C_2v对称 构型为基态的结论. 计算表明, 确定该类分子的基态构型必须考虑电子关联效应的影响, B3LYP是计算该类分子既经济又实用的方法.     

4-溴苯基氮酸甲酯顺反异构体稳定性的理论研究

对4—溴苯基氮酸甲酯的顺反异构体(a—b)进行了HF／6—31G水平上的优化计算，并考虑电子相关效应(RM四／6—31G”)对其能量进行了校正。HF／6—31G^**及RMP2／6—31G^**上的计算结果表明反式结构a为化合物的最稳定结构形式，与实验观察到的结果一致。同时对其顺、反异构体的稳定性给出了较合理的解释。     

对一些叠氮化合物的叠氮自由基键离解能的计算

用4个高精度的完全基组CBS(CBS-Q,CBS-QB3,CBS-Lq和CBS-4M),B3LYP/6-311G,B3LYP/6-311 G和MP2配合6-311G与6-31 G等多个不同大小的基组的计算方法,对HN3、CH3N3、C2H5N3、NCN3、C2H3N3和NH2CH2N3中离解掉叠氮自由基(·N3)时的键离解能进行计算.将计算的键离解能与实验值进行比较,发现B3LYP和4种完全基组计算方法都不能为这些叠氮化合物计算出满意的键离解能,而MP2方法,尤其配合6-31 G基组时,能够计算出与实验值吻合得很好的R—N3键离解能.因此,当计算这些中小型叠氮化合物中离解掉叠氮基的键离解能时,用MP2/6-31 G是一种可靠的计算方法.     

甲醚的分子结构及振动光谱的理论研究

采用密度泛函理论（DFT）方法（BLYP、B3LYP）、从头算HF和MP2方法在6－31^*水平上对甲基醚的几何构型、振动谐性场和红外光谱进行了研究，使用Pulay标度法对各方法计算得到的理论力场进行标度，标度轭了分别为：：0．09、3：0．96，HF:0．89，MP2：0．94，根据标度后的理论力场进行了简正坐标分析，得到势能分布和红外振动频率，与实验红外频率相比，发现经标度后，4种方法的标准偏差均在30cm^-1左右，结果较好，此外，还根据B3LYP方法得到的势能分布和分外强度，对甲基醚的振动基频进行了理论归属。     

Theoretical study on the mechanism of cycloaddition between dimethyl methylene carbene and acetone

The mechanism of the cycloaddition reaction of singlet dimethyl methylene carbene and acetone has been studied by using second-order Moller-Plesset perturbation and density functional theory. The geometrical parameters, harmonic vibrational frequencies and energy of stationary points on the potential energy surface are calculated by MP2/6-31G and B3LYP/6-31G methods. The results show that path b of the cycloaddition reaction （1） would be the major reactive channel of the cycloaddition reaction between singlet dimethyl methylene carbene and acetone, which proceeds in two steps： i） The two reactants form an energy-rich intermediate （INT1b）, which is an exothermic reaction of 23.3 kJ/mol with no energy barrier. ii） The intermediate INT1b isomerizes to a three.membered ring product （P1） via transition state TS1b with energy barrier of 22.2 kJ/mol. The reaction rate of this reaction and its competitive reactions do greatly differ, with excellent selectivity. In view of dynamics and thermodynamics, this reaction is suitable for occurring at 1 atm and temperature range of 300-800 K, in which the reaction will have not only the larger spontaneous tendency and equilibrium constant but also the faster reaction rate.     

F,Cl原子与臭氧和甲烷反应机理和反应动力学的理论研究

用量子化学从关计算UMP2（full)方法研究F和Cl原子与甲烷分子和臭氧之间的反应机理，优化了反应物、产物、中间体和过渡态的几何构型，在Gaussian-3(G3)和G3MP2水平计算了它们的能量，研究结果表明：F原子与Cl原子一样与臭氧之间有很强的反应活性，而F原子与甲烷分子反应过程中有氢键生成，键能为3.71KJ/MOL，F原子与甲烷分子之间反应活性比与臭氧分子之间反应活性强。F原子易与甲烷分子生成含有氢键的化合物，且很快分解生成化学性质非常稳定的HF，能同F O3反应竞争，而CL原子甲烷分子反应过程中则无氢键生成现象，且在CL原子与臭氧和甲烷之间竞争反应时，CL原子与臭氧之间反应优先，同时我们还对F和CL原子与甲烷分子臭氧之间反应动力学速率常数进行了计算，我们的理论计算结果能合理地解释大气中CL原子是损耗臭氧的主要化学物质，而活性更强的F原子为什么对臭氧损耗较小的原因。