高分子负载的二元羧酸酯化反应催化剂聚氯乙烯-三氯化铝·氯化锌

AlCl_3是一种强的Lewis酸催化剂,但由于它遇水能强烈水解,从而失去催化作用,使其在有机合成反应中的应用受到限制。1972年Neckers首次将AlCl_3负载于聚苯乙烯·二乙烯苯聚合物上,制成了一种具有独特性质和功能的高分子负载的催化剂,并成功地将其应用于含水体系的酯化等反应中,引起了人们的重视,发展较快。但应用于二元羧酸的酯化的高分子负载催化剂报导较少。     

高分子载体Lewis酸催化剂:聚苯乙烯—五氯化锑复合物——制备及其在有机合成反应中的应用

近年来迅速开发和应用的功能性高分子,是高分子科学日新月异并向其它学科渗透和发展的一个生气勃勃的重要领域。由于众多的高聚物其组成和结构可以予先设计、人为选择和重新改造,因此便于进行各种功能化使之满足各种特殊要求,担负各种特殊任务。高分子催化剂是功能高分子的一个重要部分,它具有许多独特的优点和功能,近年来发展很快。 Neckers和Sket等人曾将AlCl_3和BF_3与聚苯乙烯反应制成高分子复合物,对酯化、缩醛、缩酮等有机反应有良好催化作用。本文首次将在空气中强烈水解的五氯化锑SbCl_5与聚苯乙烯反应,制成了一种十分稳定的高分子载体Lewis酸催化剂,并证明它     

高分子载体Lewis酸催化剂的研究进展

介绍了高分子载体Lewis酸催化剂的分类及其在酯化、酯交换、缩醛的合成、缩酮的合成、傅瑞德--克拉夫斯烷基化、成醚和口片呐醇重排反应等有机合成中的应用.     

聚苯乙烯基联吡啶-四氯化钛复合物催化剂

本文合成了一种聚苯乙烯基联吡啶交联聚合物小球,并与四氯化钛反应制成了一种稳定的高分子载体Lewis酸复合物催化剂。其含氯量为12.4％,相当于8.7×10~(-4)molTiCl_4/g复合物小球。它对酯化、缩醛、缩酮、成醚等有机合成反应具有良好的催化效能。可在空气中保存一年以上不失效,并能重复使用。     

焦化苯中噻吩烷基化反应的AlCl_3/硅胶催化剂的性能优化

用盐酸溶液对硅胶的表面进行处理,以其为催化剂载体、以无水AlCl_3为活性组分前驱体,采用加压负载法制备了一系列AlCl_3/硅胶催化剂。采用含有1-己烯、1-戊烯或苯乙烯的噻吩-苯溶液为焦化苯模拟溶液,考察了AlCl_3与硅胶载体质量比、盐酸的处理温度及时间对AlCl_3/硅胶催化剂转化噻吩性能的影响,考察了烯烃的种类及含量对噻吩转化率的影响,测试了催化剂的循环利用性能。结果表明,AlCl_3与载体的质量比会影响AlCl_3/硅胶催化剂中活性组分的含量及存在形式,从而影响催化剂的活性。其中,硅胶于浓度为0.05 mol/L的盐酸中、15℃下浸泡12 h,AlCl_3与硅胶载体质量比为0.25的条件下所制的催化剂活性最高,噻吩转化率为97.66%。模拟焦化苯溶液中烯烃的种类及含量是影响噻吩转化率的重要因素,当苯乙烯与噻吩的摩尔比为4时,噻吩的转化率较高,可达到88.30%。催化剂的再生可提高其性能,未再生的AlCl_3/硅胶催化剂,在使用第5次后噻吩转化率由新鲜催化剂的97.66%降至22.96%,与之相比,再生后的AlCl_3/硅胶催化剂在循环使用第5次后,噻吩转化率仍在60%以上。     

选择性加氢脱硫催化剂Co-Mo/TiO_2-Al_2O_3的制备与表征

采用溶胶-凝胶法获得TiO2-Al2O3复合载体,研究了该复合载体负载Co、Mo后制备的Co-Mo/TiO2-Al2O3催化剂在FCC汽油重馏分加氢脱硫反应中的催化性能,重点考察了复合载体TiO2/(TiO2+Al2O3)对催化剂加氢脱硫活性和选择性的影响,并对催化剂和载体进行了BET、IR和NH3-TPD表征.实验结果表明:催化剂加氢脱硫活性和选择性均随载体中TiO2含量的增加而增加.表征结果表明催化剂的比表面积、孔容和平均孔径均随载体中Ti O2含量的增加而减小;随着TiO2含量的增加,催化剂酸中心强度和酸量有所增大,但变化量不大;催化剂载体的L酸量逐渐增大.载体表面仅有微量的B酸.     

介孔氧化铝催化甲醇氢氯化合成氯甲烷

氯甲烷是一种在世界范围内广泛应用的化学产品。本研究以蔗糖为模板剂、异丙醇铝为铝源制备固体酸γ-Al_2O_3催化剂,研究了该催化剂催化甲醇氢氯化合成一氯甲烷的性能。在催化剂制备过程中改变pH和物料比,活性测试结果表明:在相同的实验条件下,pH为5.5和蔗糖与异丙醇铝的摩尔比值为1∶1时,制备的介孔γ-Al_2O_3催化剂的甲醇转化率较商品γ-Al_2O_3催化剂的甲醇转化率有大幅提高。通过BET及吡啶红外的测试结果表明:以蔗糖为模板剂制备的催化剂具有较大的比表面,孔径分布集中,表面Lewis酸活性位点浓度较高。研究分析结果表明:固体酸γ-Al_2O_3催化剂的活性与催化剂表面的Lewis中强酸浓度有关,较高的中强酸浓度有助于提高催化剂活性。     

含FeCl_3和AlCl_3的石墨-钾络合物催化剂催化合成氨的研究

在前文中,我们报道了含FeCl_3和AlCl_3的石墨-钾络合物催化剂催化合成氨的初步研究结果,发现催化剂活性与石墨的类型,石墨-FeCl_3-AlCl_3化合物同金属钾反应时间的长短有明显关系,在此工作基础上,我们对该催化剂进行了更为深入的研究,考察了AlCl_3的加入,石墨化合物通氢预还原等因素对催化合成氨活性的影响;对反应前后的催化剂进行了X-光分析。     

高分子量聚(氧-1,4-亚苯基对苯二酰基-1,4-亚苯基)的合成及其影响因素

以1,2-二氯乙烷为溶剂、AlCl_3为催化剂、Lewis碱为添加剂,在30℃下使二苯醚和对苯二甲酰氯经傅氏亲电取代反应,制得了特性粘度达0.80～1.65的高分子量文题产物(聚芳醚酮(PEK)]。其最佳的单体初浓度为7%(wt/V),反应时间14 h以上,AlCl_3用量为理论量的150%。     

MCM-41负载三聚氰胺缩甲醛树脂-钯及其催化性能

制备了一些新的MCM-41负载的三聚氰胺缩甲醛高分子钯配合物催化剂，并利用X—射线衍射(XRD)和X—射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征．XRD和XPS数据表明，负载后的钯与高分子链中的三聚氰胺基团在载体表面发生了配位作用．在催化剂制备过程中，MCM-41的结构并没有被破坏．同时，考察了催化剂对碘代苯与丙烯酸生成肉桂酸的Heck反应中的催化活性．     

硫酸铁铵催化合成乳酸异戊酯

硫酸铁铵能够代替硫酸催化酯化反应,利用0．1mol乳酸和0．2mol异戊醇,在0．002mol十二水合硫酸铁铵催化下,回流分水60min,合成了乳酸异戊酯,其收率达90％。     

固体超强酸SO42-/ZrO2-SnO2的制备及其应用

采用共沉淀法制备出SO4/ZrO2-SnO2固体超强酸.以乙酸异戊酯合成为探针反应,得出SO4/ZrO2-SnO2的最佳制备条件为H2SO4浸渍液浓度1.0mol/L,浸渍时间为24h,焙烧温度为500℃,活化时间2h.并通过Hammett方法和红外光谱对其进行表征.     

聚硅氧烷负载双齿膦铂配合物的合成及其在碳－硫键形成反应中的催化性能

合成了一种高分子负载型催化剂——聚－４－氧杂－６，７－双二苯膦基庚基硅氧烷铂配合物，研究了其在碳－硫键形成反应中的催化特性．在标题化合物和无水碳酸钠存在下，巯基化合物与卤化物在丙酮中回流能高产率地生成相应的硫醚     

An efficient heterogeneous procedure for the catalytic acetalization and ketalization at room temperature under solvent-free condition

A novel carbon-based strong acid catalyst, methylnaphthalenesulfonic acid - formaldehyde condensate, has been synthesized successfully. The catalytic activity for acetalization and ketalization at room tem- perature under solvent-free condition was investigated. The results showed that the novel catalyst was very efficient for the reaction. Also the novel heterogeneous catalyst owned the advantages of high activity, wide applicability, strikingly simple work-up procedure, non-pollution, stability and reusability, which made the catalyst hold great potential for the ＂green process＂.     

长链B酸离子液体催化油酸酯化制备生物柴油

为了寻找制备生物柴油过程中能有效降低高酸价油脂酸值的绿色催化剂,采用2步法制备了带表面活性的长链B酸离子液体(IL)N,N-二甲基-N-(3-磺酸丙基)十二烷铵对甲苯磺酸盐[n-DodecMe2N-PS][PTSA]),利用FT-IR,1 H NMR,13C NMR,UV/vis和TGA对该新型离子液体结构进行了表征.利用Hammett方法测定了离子液体的酸度函数值.将其用于催化油酸酯化制备生物柴油,结果表明:该长链B酸离子液体具有较高的催化活性.在n(甲醇)∶n(油酸)∶n(催化剂)为1.5∶1∶0.1,60℃,反应3h条件下催化油酸酯化反应,油酸甲酯产率达96.5%.反应结束后离子液体与酯化产物分为两相,产物易于分离,该离子液体重复利用9次,催化活性没有明显降低.因此,长链离子液体可作为利用低价油脂(如地沟油)制备生物柴油的高效绿色催化剂.     

水介质中Zn-脯氨酸催化的Henry反应研究

络合物Zn-脯氨酸被发现是Henry反应较好的催化剂，在摩尔比为5％的Zn-脯氨酸络合物的催化下并以水／乙醇为介质，一些硝基烷烃能与活泼芳香醛进行Henry反应，反应收率达92％～100％，重要的是，这个催化剂能够反复使用，在进行了5次循环实验后催化剂的活性没有明显降低，体现了其在绿色化学中的应用前景。     

A recyclable catalyst that precipitates at the end of the reaction

Homogeneous catalysts--which exist in the same (usually liquid) phase as reactants and products--are usually more selective than heterogeneous catalysts and far less affected by limitations due to slow transport of reactants and products, but their separation from reaction products can be costly and inefficient. This has stimulated the development of strategies that facilitate the recycling of homogeneous catalysts. Some of these methods exploit the preference of a catalyst for one of two solvents with thermoregulated miscibility; others exploit a dramatic decrease in catalyst solubility as one reagent is consumed or temperature changed after completion of the reaction. Here we describe a tungsten catalyst for the solvent-free hydrosilylation of ketones that retains its activity until essentially all of the liquid substrate is converted to liquid products, which we can then simply decant to separate the catalyst that precipitates from the products of the reaction. We attribute the ability of the catalyst to retain its solubility and hence activity until completion of the reaction to the transient formation of liquid clathrate that contains a few molecules of the substrate per molecule of the otherwise solid catalyst. Insights into the fundamental processes controlling the formation of this liquid clathrate might help to tailor other catalysts and substrates, so as to develop efficient and solvent-free schemes for reactions of practical interest.     

复合结晶银催化剂的制备及催化性能

应用超声波电解法制备了La2O3/Ag复合银催化剂.利用SEM,XRD等手段对负载不同氧化镧含量的催化剂研究结果表明:电解过程中嵌入少量氧化镧,结晶银的晶体结构得到保持,催化剂的抗烧结性能得到显著提高.以丙二醇选择性催化氧化为反应体系,比较了1%La2O3/Ag复合结晶银和工业结晶银催化剂的催化活性和稳定性,实验结果表明:复合结晶银催化剂的低温氧化活性受到部分抑制,但是催化剂稳定性和反应选择性得到显著提高.     

用钨杂多酸／膨润土催化剂催化合成丙酸乙酯

膨润土不经传统的交联反应，直接进行改性，经钨杂多酸处理制得催化剂，用连续流动法气－固相催化合成的丙酸乙酯，获得了很好的催化效果，用吡啶吸附红外、ＳＥＭ、ＩＣＰ、ＤＴＡ等手段表片了催化剂。同时对丙酸和乙醇反应动力学条件进行了探讨，得出获得高酯产率的适宜反应条件。     

ZSM-5分子筛负载钯-壳聚糖配合物催化苯丙酮加氢的反应动力学

以ZSM-5分子筛作载体制备了以钯-壳聚糖(Pd-CS)配合物为活性组分的催化剂Pd-CS/ZSM-5,在常温且氢气压力恒定为大气压力时,以乙醇为溶剂将Pd-CS/ZSM-5用于催化苯丙酮加氢生成1-苯基-1-丙醇反应,用气相色谱仪跟踪反应进程.考察了催化剂用量、反应温度、苯丙酮浓度对转化率的影响规律.结果表明,Pd-CS/ZSM-5催化剂对苯丙酮加氢反应具有较高的催化活性,反应对苯丙酮为零级,并提出了可能的反应机理.